Долгоживущий комплекс

Cтраница 2

После образования комплекса вероятности его распада могут быть рассчитаны в рамках достаточно хорошо разработанной теории мономолекулярных реакций, поскольку но существу долгоживущий комплекс ничем не отличается от активной молекулы. [16]

Мы видим, что в этом простейшем случае каталитической реакции образование нестабильного комплекса никак не влияет на скорость реакции, а возникновение стабильного долгоживущего комплекса лишь ее замедляет. [17]

Меня интересует, каково отношение авторов доклада к изложенной мною схеме, а также можно ли на основе их теории ответить на вопрос: с какой вероятностью осуществляются канал образования долгоживущего комплекса и канал, в котором этот комплекс не образуется. [18]

Проведенные в последние годы опыты по изучению кинематики ионно-молекулярных столкновений показали, что в ряде случаев, особенно при энергиях относительного движения, превышающих 10 1 эв [337, 938, 940], эти реакции могут проходить не через долгоживущий комплекс, а по прямому - механизму. [19]

Множитель А ( Т) может существенно возрасти, если к. А, В, С образуют долгоживущие комплексы, в к-рых исходные частицы, сохраняя свою хим. индивидуальность, состав и строение, удерживаются межмол. Необходимые, условия образования таких комплексов след. [20]

Теоретический расчет распределения энергии реакции по степеням свободы молекул в общей постановке задачи сталкивается с теми же трудностями, что и расчет сечений. Исключение представляют лишь реакции, протекающие через образование долгоживущих комплексов. В этом случае статистическая теория позволяет сравнительно просто получить функции распределения. [21]

Сз § Р6, Сз КЬС1 идут через образование долгоживущего комплекса сталкивающихся частиц. [22]

Схематическое изображение механизмов бимолекулярных реакций [ / г 8 ]. [23]

Следует, однако, указать, что при изменении энергии реагирующих частиц возможно превращение реакции одного типа в другой. Известны примеры [378], когда по мере повышения кинетической энергии сталкивающихся молекул механизм реакции, протекающей через долгоживущий комплекс, изменяется и становится прямым. [24]

Наличие этой симметрии указывает на образование промежут. В случае р-ций, идущих через образование долгоживущего комплекса, распределение продуктов характеризуется наличием двух максимумов. Возможно также образование короткоживущего промежут. [25]

На рис. 2.3 показана используемая в этой модели конфигурация атомов в комплексе, соответствующая минимальной энергии, с ямой глубиной 192 6 кДж / моль, причем связи в комплексе растянуты на 0 2 - 10 - 10 м по сравнению со связями соответствующих молекул. Расчеты траекторий показали, что в принципе возможны два вида промежуточных комплексов, образующихся в этой реакции. В зависимости от условий столкновения часть из них протекает через комплекс с малым временем жизни, а другая образует долгоживущие комплексы, причем распад обоих типов комплексов может происходить по двум каналам - с образованием продуктов и на исходные реагенты. [26]

Метод Бродского - Темкина, если он верен, применен именно к процессам первого типа. В результате какого-то процесса образуется короткожи-вущий комплекс, который имеет ряд каналов превращения. В случае процесса перезарядки и в химических реакциях без переноса электрона ( например, передача электронного возбуждения) один из каналов - образование долгоживущего комплекса, а другой - превращение, не связанное с перемещением тяжелых частиц. Распад долгоживущего комплекса не должен зависеть от способа его образования. [27]

Оставаясь в рамках классического описания движения ядер, рассмотрим теперь случай, когда учет искривления траектории может привести к существенному изменению сечения. Речь пойдет о закручивании частиц, когда сближающиеся в поле взаимного притяжения частицы попадают на спиральные траектории и, прежде чем разлететься, успевают сделать то или иное число оборотов вокруг общего центра тяжести. Ясно, что время жизни образовавшегося таким образом комплекса будет больше времени пролета при прямолинейном движении, поэтому вероятность осуществления целого ряда реакций может возрасти до величин порядка единицы. Например, в процессах, в которых участвуют ион и атом, возможно закручивание, поэтому сечение реакций, не связанных с передачей энергии от ядер электронам, таких, как резонансная перезарядка, пеннинговская ионизация и др., будет определяться сечением захвата: аРеакц стзахв Рреакц сгзахв. Условием образования долгоживущего комплекса является немонотонность эффективного потенциала взаимодействия. [29]

Страницы: 1 2