Гидридный комплекс

Cтраница 2

Большинство гидридных комплексов разлагается в некотором интервале температур, и их точки плавления обычно не надежны как критерий чистоты. Термолиз может протекать очень сложно и полный анализ продуктов разложения был выполнен в очень немногих случаях. Дифференциальный термический анализ и термогравиметрический анализ не нашли широкого применения для изучения термических свойств гидридов, хотя в принципе эти методы позволяют получить полезную информацию. [16]

Ряд гидридных комплексов реагирует с сероуглеродом [393], но простых продуктов присоединения обычно не удается выделить. [17]

Кислотные свойства растворов гидридных комплексов в полярных растворителях. [18]

Реакции гидридных комплексов с олефинами могут привести к образованию алкильных, аллильных или винильных комплексов металлов и поэтому имеют большое значение в гомогенном катализе. Алкильные комплексы образуются легко, и их можно выделить при присоединении этилена; при переходе к высшим олефинам выделение становится затруднительным или даже вообще невозможным. Так, при нагревании НР1С1 [ Р ( С2Н5) з ] 2 с этиленом при 95 С и 4 МПа ( 40 кгс / см2) в течение 16 ч моноэтильный комплекс С2Ы5Р1С1 [ Р ( С2Н5) з ] 2 получен с 25 % - ным выходом. [19]

Образование гидридных комплексов является существенной стадией других процессов большой практической значимости - реакций гидроформилирования. В ходе этой реакции образуется ряд промежуточных комплексов, в которых происходит взаимодействие гидрид-ионов с субстратом, присоединение к алкилу окиси углерода и регенерация гидрида. Координируемая кобальтом СО здесь играет, с одной стороны, роль активатора, стабилизирующего гидридный комплекс, а с другой - выступает в качестве реагента, внедряющегося по связи Со - алкил, в результате чего и образуется альдегид. [20]

В ряду гидридных комплексов с одинаковыми лигандами термическая устойчивость обычно возрастает с увеличением атомного номера металла. [21]

Реакционная способность гидридных комплексов по отношению к воздуху также существенно колеблется в зависимости от природы лигандов и металла. Обычно предпочитают считать, что новый комплекс чувствителен к воздуху, до тех пор, пока не доказано обратное. Реакция кислорода с гидридными комплексами детально изучена в считанных случаях. Управляемая реакция кислорода с гидридными комплексами представляет собой потенциально плодотворную область исследования. [22]

Некоторые реакции гидридных комплексов приводят только к увеличению координационного числа металла. Например, гидрид-ные комплексы, в которых металл проявляет свойства льюисова основания [117, 118], могут реагировать с льюисовыми кислотами. Донорные молекулы могут присоединяться к координационно-ненасыщенным гидридным комплексам без замещения лигандов. [23]

К образованию гидридных комплексов приводит использование многих сильных восстановителей в присутствии протонодонорных веществ. Re ( VI) также вовлекается в процесс восстановления воды. [24]

Для получения гидридного комплекса 5 0 г ( 5 70ммоль) [ Na ( CeHi4O3) 2 ] - fV ( PFs) e ] вместе с 50 г ( 510 ммоль) кристаллической Н3РО4 помещают в колбу, соединенную через шлнф с охлаждаемой ловушкой, и нагревают до 60 С. [25]

Состав молекул гидридных комплексов, которые можно выделить из реакционной смеси без учета координированных гидрид-ионов, устанавливают с помощью элементного анализа, определения молекулярного веса или электропроводности и спектроскопических данных. Наличие и число координированных гидрид-ионов устанавливают далее при сопоставлении спектроскопических данных, результатов химического анализа и ( или) магнитных характеристик. [26]

Гидрид-ионы в гидридных комплексах могут вступать в реакцию межмолекулярного обмена с дейтерием в мягких условиях. [27]

Связи в гидридных комплексах образованы по лонорно-акцеп-торному механизму перекрыванием вакантных sp dr - гидридных ор-биталей металла ( VII) с s - AO гидридных анионов Н -, несущих пару электронов. Поэтому гидридные комплексы Тс и Re диамагнитны, а структура их анионов - трехшапочная тригональная призма. [28]

Комплексообразователями в гидридных комплексах чаще всего служат элементы ША-группы - бор, алюминий, галлий, индий, таллий. Под действием кислот и воды они разлагаются, выделяя водород. [29]

Характерна способность образовывать гидридные комплексы со связями М - Н при восстановлении металлгалогенидов высших степеней окисления, в особенности при проведении реакции в присутствии третичных фосфинов или других лигандов. Водород при этом берется из растворителя - обычно спирта или диметил-формамида. [30]

Страницы: 1 2 3 4