Карбоксилатной комплекс

Cтраница 1

Карбоксилатные комплексы образуются за счет координации с атомом цинка как карбонильного атома кислорода, так и атома азота тиазольного кольца. [1]

Карбоксилатные комплексы кобальта, родия и иридия / / Коорд. [2]

Однако эти соединения способны образовывать внешние аминные и карбоксилатные комплексы, хорошо растворимые в органических растворителях [199] и, по-видимому, в каучуке. [3]

Значительное увеличение этой разницы по сравнению с другими карбоксилатными комплексами Be наблюдается, однако, лить в спектре Be ( HCOO) 2 - 2NH3 ( табл. 4); комплексы ацетата бериллия вовсе не обнаруживают такой тенденции. [4]

С другой стороны, известно [55, 221], что дитиокарба-матные и карбоксилатные комплексы меркаптида цинка характеризуются высокой тиофильностью к свободной сере вследствие возрастания ионного характера бензотиазолильных фрагментов. [5]

При окислении насыщенных углеводородов и исследовании ИК-спектров поверхностных соединений, образующихся при их взаимодействии с окисными катализаторами, было установлено, что независимо от длины углеродной цепи на поверхности катализатора образуются карбоксилатные комплексы. [6]

Анализ литературных и собственных экспериментальных данных, приведенный в предыдущих главах, показывает, что в основе превращений, протекающих с тяжелым нефтяным сырьем на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, к которым относится и железо-окисный катализатор, лежит тсрмоокислнтельная конверсия углеводородов сырья по механизму карбоксилатного комплекса. Образование и окисление коксовых отложений, как и других продуктов окислительной каталитической конверсии, происходит в соответствии с закономерностями, обусловленными особенностями механизма действия катализаторов, содержащих оксиды металлов переменной валентности, и особенностями состава и свойств тяжелого нефтяного сырья. Некоторые закономерности накопления и окисления коксовых отложений рассмотрены ранее [3.56-3.59], более подробно этот вопрос рассматривается в следующем разделе. [7]

Анализ литературных и собственных экспериментальных данных, приведенный в предыдущих главах, показывает, что в основе превращений, протекающих с тяжелым нефтяным сырьем на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, к которым относится и железо-окпснын катализатор, лежит тсрмоокислительная конверсия углеводородов сырья по механизму карбоксилатного комплекса. Образование и окисление коксовых отложений, как и других продуктов окислительной каталитическом конверсии, происходит в соответствии с закономерностями, обусловленными особенностями механизма действия катализаторов, содержащих оксиды металлов переменной валентности, и особенностями состава и свойств тяжелого нефтяного сырья. Некоторые закономерности накопления и окисления коксовых отложений рассмотрены ранее [ 3.56 - 3.59 J, более подробно этот вопрос рассматривается в следующем разделе. [8]

Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму карбоксилатного комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах. [9]

Ослабление связи с лигандом, расположенным в комплексе против концевых атомов азота, кислорода, или против кратной связи металл - металл, должно, естественно, отражаться и на химическом поведении соответствующих соединений в растворе. Известно, что транс-эффект связи Rh-Rh в димериых карбоксилатных комплексах был установлен Черняевым с соавторами 17521 ( сразу же после определения структуры этого комплекса 14121) именно как химический эффект. [10]

Подобным образом были изучены системы, содержащие глицилглицинатные [35] и пептидные [33] комплексы. Однако, поскольку полученные константы устойчивости были несколько ниже сообщенных ранее, возможно, что карбоксилатные комплексы также оказывают некоторое каталитическое влияние на реакцию разложения. [11]

Установлены количество и структура КСС. Они представлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами ( индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствующим в исходном сырье. [12]

Установлены количество и структура КСС. Они пред ставлены кетонами, сульфоксидами, фенолами, ангидридами дикарбоновых кислот, карбазолами ( индолами, пиррола-ми) Их характер подтверждает механизм окисления через образование карбоксилатного комплекса, разрушение которого происходит именно с образованием кетонов. Кетоны являются также единственным классом КСС, отсутствующим в исходном сырье. [13]

Зависимость IgK ( при 25 С от размера хелатного кольца, образуемого бидентатным лигандом. оксалат ( Ох2 -, малонат ( МаЬ2 - и сукцинат ( Sue2 -. [14]

В-третьих, реакции становятся более экзотермичными в следующем ряду лигандов: дикарбоксилатаминоацидатдиамин. Величина АЯ, связанная с координацией Ni2 - карбоксилат, близка к нулю или слегка положительна, в то время как координация аминогруппы дает отрицательную величину ДЯ. Таким образом, ДЯ реакции более сильно стабилизирует комплексы с лигандами, содержащими донорные аминогруппы, по сравнению с лигандами, содержащими карбоксильные группы. В-четвертых, устойчивость карбоксилатных комплексов определяется главным образом большими положительными энтропиями. Они заметно уменьшаются при переходе от дикарбоксилатных лигандов к диаминам. [15]

Страницы: 1 2