Ароматизация - нафтен
Cтраница 1
Ароматизация нафтенов заметно не изменяет пределов кипения исходного продукта. Совершенно иначе обстоит дело при конденсации ароматики, которая дает продукты с более высокими молекулярными весами и более высокими температурами кипения по сравнению с исходными углеводородами. Как уже было указано в главе 1, продукты конденсации могут получаться только из ароматики или при конденсации ароматики с ненасыщенными углеводородами. Полимеризация ненасыщенных углеводородов также дает высококипящие углеводороды, но этот процесс при крекинге жидких продуктов имеет меньшее значение. [1]
Скорость и селективность ароматизации нафтенов в условиях каталитического риформинга значительно больше, чем парафинов ( см. гл. Поэтому с увеличением содержания нафтенов в сырье растет выход ароматических углеводородов. Однако для установления более четкой зависимости в некоторых случаях необходимо принять го внимание различие-в селективности ароматизации пятичлен-ных и шестичленных нафтенов. [2]
Без обработки для дегидроксилирования можно использовать катализатор, предназначенный для ароматизации нафтенов способом ДНД. Катализатор приготовляется из окиси алюминия и сульфида алюминия и содержит около 15 % окиси молибдена. [3]
 |
Зависимость выхода новообразованного бензола отсодержания нафтенов во фракции 62 - SSCC. [4] |
Поэтому увеличение выхода ароматических углеводородов при каталитическом риформннге требует не только исчерпывающей ароматизации нафтенов, но и возможно более широкого вовлечения в реакцию дегидроциклизащш парафинов, а также повышения селективности этой реакции. [5]
В настоящее время совершенно четко определилось, что для получения ароматических углеводородов наиболее технически совершенными являются каталитические методы ароматизации нафтенов и парафинов. [6]
Значения констант равновесия, представленные в табл. 3.6, отвечают парциальным давлениям реагентов и продуктов, выраженным в атмосферах. Чем выше молекулярный вес углеводородов, тем более благоприятна термодинамика процесса для ароматизации нафтенов и дегидроциклизации парафинов и тем менее благоприятна она для изомеризации парафинов и алкил-циклопентанов. [7]
Обоснованием такого распределения является последовательность протекания реакций риформинга: вначале преимущественное дегидрирование шестичленных нафтенов, допускающее подачу исходного сырья с высокой объемной скоростью, - затем ароматизация пяти-членных нафтенов и парафинов, а также реакции гидрокрекинга, которые идут значительно медленнее и требуют соответственно пониженных объемных скоростей. Указанная в табл. 28 объемная скорость подачи сырья рассчитана на суммарный объем катализатора во всех трех реакторах. [8]
Дегидрирование происходит в одну стадию: освобождаются 3 молекулы водорода и возникает ароматическая структура. Промежуточные вещества - цпклоолефины и циклодиолефины - не образуются. Тенденция к ароматизации нафтенов становится понятной, если учесть тот выигрыш энергии, который достигается цри построении ароматического кольца. Так, при дегидрировании с образованием трех двойных связей алифатического типа пришлось бы затратить 34 300 - 3 102 900 кал / молъ, тогда как при дегидрировании в бензол достаточно 49 000 кал / молъ. [9]
Выделение ароматических углеводородов из нефти простой ректификацией обычно не представляет интереса из-за низкой концентрации их в бензине и из-за трудности их отделения от нафтеновых углеводородов, кипящих в том же температурном интервале. В противоположность процессам этого типа для получения ароматических углеводородов применяется также глубокий термический крекинг, главным образом парафпнистых фракций, такой крекинг является основой процесса Катарол. В условиях этого процесса парафиновые углеводороды расщепляются, образуя промежуточные продукты ( главным образом бутадиен), которые, соединяясь между собой, дают ароматические углеводороды. Одновременно происходят ароматизация нафтенов и циклизация парафиновых углеводородов. [10]
Выход толуола составлял 80 - 90 %, считая на прореагировавший я-гептан. В результате образования углеродистых отложений катализатор медленно теряет свою активность и требует периодической регенерации. Было замечено, что при ароматизации парафинов даже следы сульфата отравляют катализатор, чего не происходит в случае ароматизации нафтенов. [11]
Выход толуола составлял 80 - 90 %, считая на прореагировавший н-гептан. В результате образования углеродистых отложений катализатор медленно теряет свою активность и требует периодической регенерации. Было замечено, что при ароматизации парафинов даже следы сульфата отравляют катализатор, чего не происходит в случае ароматизации нафтенов. [12]
Выделение ароматических углеводородов из нефти простой ректификацией обычно не представляет интереса из-за низкой концентрации их в бензине и из-за трудности их отделения от нафтеновых углеводородов, кипяш их в том же температурном интервале. В противоположность процессам этого типа для получения ароматических углеводородов применяется также глубокий термический крекинг, главным образом парафинистых фракций, такой крекинг является основой процесса Катарол. В условиях этого процесса парафиновые углеводороды расш епляются, образуя промежуточные продукты ( главным образом бутадиен), которые, соединяясь межд собой, дают ароматические углеводороды. Одновременно происходят ароматизация нафтенов и циклизация парафиновых угле водородов. [13]
Выход толуола составлял 80 - 90 %, считая на прореагировавший н-гептан. Из продуктов реакции толуол мог быть выделен любым из физических методов, описанных выше в этой главе. На большую легкость ароматизации нафтенов по сравнению с парафинами указывают два обстоятельства. Во-первых, следы сульфат-иона отравляют реакцию ароматизации парафинов, но не влияют на ароматизацию нафтенов. [14]
Результаты данных исследований представлены на рис. И для трех уровней эффективной кислотности ( У), а именно при одном Pt-компоненте и двух смесях с частицами в 500и и 5 i. Для удобства сравнения этих трех случаев суммарная степень превращения отложена по абсциссе. Отметим сходство для второго и третьего случаев с данными, рассчитанными для аналогичных случаев регулирования селективности, описанных в разделе II, Г, 2; полученные результаты представлены на рис. 6, а и б для двух уровней активности компонента У. Максимальная изомеризационная активность зависит от эффективности кислотного компонента У и в его отсутствие почти равна нулю. По-видимому, стадия, катализируемая кислотными центрами, обычно определяет скорость реакции в бифункциональном катализе углеводородов над платиновым катализатором; это было показано Вейсом и Претером [28] для условий риформинга нефти, Келемансом и Воге [29], исходившими из косвенных данных при изучении ароматизации различных нафтенов, и Син-фельтом и др. [30], изучавшими изомеризацию парафинов. [15]
Страницы: 1 2