Cтраница 1
Ароматизация олефинов при термическом процессе происходит при сравнительно высоких температурах. Таким образом, эти реакции протекают в основном в условиях так называемого парофазного крекинга и других процессов, использующих температуры около 600 С и выше. При мягких температурных условиях ароматизация может иметь место только в умеренной степени. [1]
При ароматизации олефинов на глубину конверсии большое влияние оказывает положение двойной связи. [2]
Степень ароматизации олефинов растет с увеличением непредельности исходных углеводородов. [3]
Опыты по ароматизации олефинов продолжались только по 5 мин. Оказалось, что скорость превращения олефинов в ароматические углеводороды сначала больше, чем скорость превращения предельных углеводородов однако падение активности также происходит быстрее вследствие побочных реакций, ведущих к отложению угля на поверхности катализатора. По данным Гольдвассера и Тэйлора, такие олефины, как метилпентены или этилбутен, способны образовывать ароматику, однако в меньшей степени, чем углеводороды с шестью атомами углерода в цепи. [4]
Большой интерес представляет ароматизация димерных олефинов или смешанных димеров. [5]
Высокая активность СВК цеолита H - Z5M - 5 ( & CL / A6 90 67) подтверждается в процессе ароматизации олефинов ( С - С в жидкой фазе: выход ароматических углеводородов в продукте составляет в отсутствие водорода 50 % мае. [6]
При этой реакции, во-первых, неизменно наблюдается большая начальная скорость ароматизации олефинов по сравнению с парафинами ( хотя в дальнейшем олефины быстрее отравляют катализатор), и, во-вторых, катализаты всегда содержат довольно значительные количества олефинов. [7]
В заключение раздела остановимся кратко на ЦСК, в состав которых входят сверхвысококремнистые цеолиты типа ZSM. Большой практический интерес представляет также применение ЦСК с цеолитами ZSM в процессах ароматизации бензиновых фракций [104], ароматизации олефинов [105], каталитического риформинга 106 ], которые в присутствии этих катализаторов могут быть осуществлены без участия водорода и, что особенно важно, без введения благородных металлов в контакт. [8]
Олефиновые углеводороды в присутствии окисных катализаторов при 500 также циклизуются с хорошими выходами ароматических углеводородов. Скорость ароматизации олефинов вначале больше, чем скорость дегидроциклизации предельных углеводородов, однако одновременно протекающие реакции расщепления и конденсации приводят к отравлению катализатора, активность которого падает быстрее, чем при переработке насыщенных углеводородов. [9]
Между тем имеются данные [4, 5], что по действию на углеводороды алюмохромовый и алюмомолибденовый катализаторы несколько различаются. Поскольку было показано, что первая стадия реакции дегидроциклизации парафинов на этих двух окисных катализаторах одинакова ( реакция идет через промежуточное образование олефинов, см., например, работу [6]), то-для понимания механизма реакции дегидроциклизации на алюмомолибде-нокалиевом катализаторе важно было выяснить прежде всего, как протекает на нем ароматизация олефинов. [10]
Действительно, по данным Хоога, Ферхейса и Зюйдервега [2], цикланы на окиснохромовых катализаторах ароматизуются в 1 3 раза быстрее чем изомерные им нормальные олефины, а по данным Тейлора и Ферера [8] - в 1 8 раза. В то время исследователи работали с малоселективными и легко отравляющимися катализаторами, и большие количества кокса, образующиеся при длительных опытах по дегидроциклизации олефинов в проточной установке, могли настолько дезактивировать катализатор, что представляло большие трудности дать правильную оценку относительным реакционным способностям олефинов и цикланов. Поэтому было интересно проверить относительные скорости ароматизации олефинов и изомерных им шестичленных нафтенов в присутствии алюмохромокалиевого катализатора в импульсном режиме, так как известно [7], что в этих условиях отравление катализатора влияет на протекание реакции значительно слабее, чем в проточной системе. Это обстоятельство и опыты, проведенные в импульсном режиме ( см. выше), показывают, что в изученных условиях циклогексаны вряд ли являются промежуточными продуктами в реакции дегидроциклизации нормальных парафинов. [11]