Cтраница 2
Термин донорно-акцепторные комплексы предпочтительнее часто употреблявшегося ранее названия комплекс с переносом заряда ( КПЗ), так как последнее подразумевает, что образование связи включает перенос заряда, а это не обязательно. [16]
И донорно-акцепторный комплекс, и ионная пара, и хлороний-ион могут выступать в качестве электрофильного агента при взаимодействии с аренами. [17]
Образование донорно-акцепторных комплексов сопровождается смещением электронов от одного компонента к другому, которое приводит к соответствующим изменениям в электрических, а иногда и в магнитных свойствах компонентов. [18]
Образование донорно-акцепторных комплексов ( я-комплек-сов) мономеров и радикалов, благодаря непосредственному участию я-электронов двойной связи или неспаренного р-элект-рона. [19]
Состав донорно-акцепторного комплекса определяют по методу изомольных серий. Для этого приготавливают пять растворов донора и акцептора в хлороформе с общей мольной концентрацией 0 005 моль / л и мольным соотношением Д: А1: 4; 2: 3; 1: 1; 3: 2 и 4: 1; концентрация мономеров во всех пяти растворах должна быть одинакова. [20]
Теория донорно-акцепторных комплексов Малликена, учитывающая резонанс двух состояний, следует подходу, описанному выше для BH3 - NH3, с тем исключением, что орбитали донора и акцептора не связаны с конкретными атомными или гибридными орбиталями какого-либо одного атома, а могут быть молекулярными орбиталями двух компонент. Например, как наивысшая заполненная молекулярная орбиталь ГМБ, так и наинизшая незаполненная молекулярная орбиталь ТХХ представляют собой молекулярные л-орбитали, узловые свойства которых отражены на рис. 15.7. Эти две орбитали играют роль донорной и акцепторной орбиталей комплекса, причем ясно, что интеграл перекрывания оптимален для Сандвичевой структуры комплекса. [21]
Теория донорно-акцепторных комплексов Маллпкена, учитывающая резонанс двух состояний, следует подходу, описанному выше для ВНз-NHs, с тем исключением, что орбпталн донора и акцептора не связаны с конкретными атомными или гибридными орбиталями какого-либо одного атома, а могут быть молекулярными орбнталями двух компонент. Например, как наивысшая заполненная молекулярная орбиталь ГМБ, так и наииизшая незаполненная молекулярная орбиталь ТХХ представляют собой молекулярные я-орбнтали, узловые свойства которых отражены на рис. 15.7. Эти две орбитали играют роль донорной и акцепторной орбиталей комплекса, причем ясно, что интеграл перекрывания оптимален для сандвичевой структуры комплекса. [22]
Для донорно-акцепторных комплексов симметрии Cz и состава 1: 1 имеют место две структуры: 1) аксиальная, когда молекула галогена находится на оси симметрии этилена, перпендикулярной связи углерод - углерод; 2) связь галоген - галоген параллельна плоскости углерод-углеродной связи. [23]
В донорно-акцепторном комплексе действие акцептора на электронную систему эпоксида, осуществляемое через гетероатом, равно-сильно влиянию сильного электрофильного заместителя - оно повышает напряженность и может привести к понижению энергии активации раскрытия цикла. С другой стороны, как следует из спектров ЯМР комплексов 27 а9, такая деформация электронной структуры повышает частичный положительный заряд на атомах углерода. Этим значительно облегчается атака эпоксида со стороны нуклео-фильного агента, в частности растущего макроаниона. Таким образом, донорная способность эпоксидов должна играть существенную роль в катионной и анионо-координационной полимеризации. [24]
В донорно-акцепторном комплексе действие акцептора на электронную систему эпоксида, осуществляемое через гетероатом, равносильно влиянию сильного электрофильного заместителя - оно повышает напряженность и может привести к понижению энергии активации раскрытия цикла. С другой стороны, как следует из спектров ЯМР комплексов 27 29, такая деформация электронной структуры повышает частичный положительный заряд на атомах углерода. Этим значительно облегчается атака эпоксида со стороны нуклео-фильного агента, в частности растущего макроаниона. Таким образом, донорная способность эпоксидов должна играть существенную роль в катионной и анионо-координационной полимеризации. [25]
В донорно-акцепторных комплексах наблюдается высокая электронная проводимость. Эта проводимость всегда сопровождается интенсивным сигналом ЭПР. В некоторых случаях число спинов ( или ионная фракция) не зависит от температуры, в других случаях зависит. Теперь необходимо объяснить эти явления теоретически. Некоторые теоретические аспекты проблемы рассмотрены в следующем разделе. [26]
Вначале образуется донорно-акцепторный комплекс ( я-комплекс), в котором связывающая я - МО олефина перекрывается с антисвязьь вающей а - МО молекулы галогена. [27]
ССЕ, донорно-акцепторных комплексов ( ДАК), дискретных матриц клеток UW), в нефтяных остатках показана квантово-хими-чесюнми, калориметрическими методами, графшками в координатах закона Бакинского и кинетичеокида исследованиями. [28]
При образовании донорно-акцепторных комплексов в кислотно-основных каталитических реакциях, как указывают некоторые авторы [10, 26], стереохимические требования повышены в связи с переходом тяжелых частиц ( протонов), а не электронов. [29]
Энтальпия образования донорно-акцепторного комплекса II зависит от природы олефина и галогена и, в среднем, колеблется в пределах 8 4 - 41 9 кДж / моль. Следует отметить высокую стереоспецифичность реакции галогенирования чистых цис - и транс-изомерных олефинов. [30]