Cтраница 1
Магнийорганический комплекс может вступать в реакции подобно другим гриньяровским реактивам. [1]
При разложении магнийорганического комплекса, в зависимости от условий, удается выделить либо ацетали, либо непосредственно ацетиленовые альдегиды. [2]
Применение для разложения магнийорганического комплекса насыщенного раствора хлористого аммония обладает тем преимуществом, что эфирный раствор синтезируемого спирта получается в этом случае нейтральным и достаточно сухим, так что перед перегонкой его можно не сушить. Если спирт перегонять из смеси, в которой содержатся даже лишь следы минеральной кислоты, то он дегидратируется. Для получения указанного выше насыщенного раствора требуется около 125 г хлористого аммония и 345 мл воды. [3]
Терентьева по установлению строения магнийорганического комплекса, несомненно, послужили дальнейшему развитию синтеза на основе производных магния. С другой стороны, однако, несравненно большим стимулом развития магнийорганического синтеза явились требования химического производства, особенно широко развернувшегося в СССР в годы пятилеток. [4]
После этого смесь нагрета в течение 30 - 40 минут на водяной бане, и но охлаждении магнийорганический комплекс разложен бромистоводород-ной кислотой. Осадок отфильтрован, промыт водой, спиртом и эфиром. [5]
В этом случае, невидимому, реагирует в первую очередь подвижные водород, вследствие чего после разложения магнийорганического комплекса регенерируется исходный арнлсульфонилацетоинтрнл. [6]
Процесс производства реактива Гриньяра проводят в полунепрерывном реакторе со съемом тепла реакции за счет испарения растворителя, который после конденсации паров в обратном холодильнике возвращается в реактор - Такой метод ведения процессов достаточно широко применяется в различных отраслях химической и химико-фармацевтической промышленности. Примерами могут служить процессы получения магнийорганического комплекса диолина С20 в производстве витамина А; сульфирования алкидбензола в производстве синтетических моющих средств; алкилирование ацетилена в производстве реактивов. [7]
В конце часто необходимо донести реакцию до конца путем подогревания. Окончание реакции узнается но отсутствию в растворе магнийорганических комплексов, что устаяаилинают различными способами. [8]
В конце часто необходимо довести реакцию до конца путем подогревания. Окончание реакции узнается по отсутствию в растворе магнийорганических комплексов, что устанавливают различными способами. [9]
Вместе с практическим применением магпинорганиче-ского синтеза возникла необходимость и в дальнейшей разработке его теории. Однако без выяснения строения магнийорганических комплексов невозможно было вообще продвигаться по пути решения указанной проблемы. Кроме того, вопросы о механизме взаимодействия реагентов еще не стояли тогда так остро, так как в то время еще не были известны многочисленные факты аномального течения реакций Зайцева - Гриньяра. Эти факты были обнаружены позже - в 30 - 40 - х годах; они и вызвали острую нужду в глубоком изучении теории реакции. Известные до того отдельные случаи аномального течения реакции, проходившей главным образом в восстановительном действии, бездоказательно объясняли чаще всего допущением возможности образования промежуточного продукта реакции - HMgX. [10]
Процесс производства реактива Гриньяра проводят в полунепрерывном реакторе со съемом тепла реакции за счет испарения растворителя, который после конденсации паров в обратном холодильнике возвращается в реактор. Такой метод ведения процессов достаточно широко применяется в различных отраслях химической и химико-фармацевтической промышленности. Примерами могут служить процессы получения магнийорганического комплекса диолина С20 в производстве витамина А; сульфирования алкилбензола в производстве синтетических моющих средств; алкилирование ацетилена в производстве реактивов. [11]
Исключительно широкое применение имеют реакции Иоцича в препаративном органическом синтезе. Бергельсона в упомянутом выше его обзоре [6] содержит около 700 разных веществ от С2 до Сео, синтезированных с помощью реакции Иоцича до 1952 г. К настоящему времени это число, вероятно, приближается к 1000, так как ежегодно более чем в 20 - 30 работах в области химии ацетиленовых соединений применяется методика Иоцича. Кроме того, Л. Д. Бергельсон учитывает лишь те синтезы, которые основаны на магнийорганических комплексах Иоцича, тогда как Иоцич дал ряд общих методов получения углеводородов и спиртов без применения магнийорганических соединений. [12]
К смеси 7 5 г магния, 1 г иода и 11 г хлористого борнила было прибавлено 24 мл абсолютного эфира. Реакция протекала довольно умеренно. Через 2 часа к смеси было прибавлено еще 39 г борнилхлорида в 30 мл абсолютного эфира, после чего смесь нагревалась в течение 28 часов на водяной бане. Затем к охлажденной смеси был добавлен раствор 26 г бензойного альдегида в 30 мл абсолютного эфира, и после нагревания на водяной бане в течение 6 часов магнийорганический комплекс был разложен водой. [13]
Магнийорганический синтез триазенов осуществляется следующим образом. Вначале готовят эфирный раствор галоидмагний-органического соединения, а затем к нему при охлаждении по каплям добавляют эфирный раствор азида. Реакционную смесь для окончания реакции прогревают 30 - 60 минут на водяной бане или оставляют некоторое время при комнатной температуре. После этого ее понемногу вливают в охлажденный водный раствор хлористого аммония с добавлением аммиака. Разложение магнийорганического комплекса кислотой в этом случае неприменимо, так как триазены разлагаются кислотами с выделением двух третей заключающегося в них азота. Выделившийся триазен обычно извлекают эфиром. [14]