Cтраница 1
Металлгалогенидные комплексы разделяют с использованием периодической, непрерывной или противоточной экстракции, прерывного противоточного метода Крейга, метода экстракционной хроматографии и других приемов распределительной хроматографии. В аналитической химии или, лучше сказать, при работе в масштабе лаборатории, чаще всего используют периодическую экстракцию, все виды распределительной хроматографии и изредка метод Крейга. При решении препаративных и тем более технологических задач значительно большее место занимают полу-противоточные или противоточные процессы. [1]
Некоторые металлгалогенидные комплексы интенсивно окрашены, что позволяет использовать их для экстракционно-фотомет-рического определения элементов. Наибольшее значение имеют методы определения ниобия, молибдена, рения и железа в виде роданидов, золота в виде бромидного комплекса. Известно также несколько способов, основанных на измерении светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра. Однако эти методы обычно менее избирательны и надежны, поэтому применяются значительно реже. Наконец, в последнее время развиваются приемы, основанные на введении в экстракт, содержащий бесцветный комплекс, какого-либо реагента, дающего с экстрагируемым элементом цветную реакцию непосредственно в органической фазе. [2]
Избирательность экстракции металлгалогенидных комплексов: в ряде случаев оказывается вполне удовлетворительной для использования этого метода при концентрировании сразу большого числа элементов-примесей в водной фазе. Важно не допустить извлечения определяемых элементов в органический растворитель. Другое требование - необходимость полного удаления сбрасываемого макрокомпонента из водного раствора - тоже существенно, но иногда не столь жестко, как первое. Поскольку целевым продуктом является здесь водная фаза, при экстракции макрокомпонента нежелательно использование высаливателей и вообще трудноудаляемых веществ. [3]
Из этих пяти групп металлгалогенидных комплексов наиболее важны первые три. Чаще всего преимущественно экстрагируется одна комплексная форма элемента, однако известны и примеры одновременного извлечения нескольких соединений. [4]
Разумеется, такая возможность определяется свойствами анионного металлгалогенидного комплекса. [5]
В этом случае окраска металлгалогенидного комплекса не имеет значения. [6]
Дело в том, что химия процессов экстракции металлгалогенидных комплексов сложна и интересна. Не случайно механизму экстракции таких комплексов посвящена большая и с каждым годом увеличивающаяся литература. Выяснение состава извлекающихся галогенидных комплексов, их гидратация и сольватация, диссоциация и агрегация, проблема выбора органического растворителя ( экстрагента) - эти и многие другие вопросы привлекают внимание химиков-исследователей. [7]
Экстракция железа ( III) из хлоридных растворов имеет большую историю [4, 5, 7, 8, 11, 12] и широко применяется. Кроме того, эта система служила своего рода моделью экстракционных систем, включающих извлечение металлгалогенидных комплексов, поэтому она детально изучалась и в теоретическом плане. В связи с тем, что экстракция железа из хлоридных растворов является типичной для извлечения металлов из галогенидных растворов вообще, во многих разделах этой книги мы рассматриваем то или иное явление на примере именно этой экстракции. Указанное обстоятельство позволяет опустить в настоящем параграфе часть материала, так или иначе изложенного в других разделах. [8]
Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Большое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно ро-данидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенид-ных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенидных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [9]
Справедливость этого условия хорошей экстрагируе-мости довольно очевидна. Действительно, молекулярные галоге-ниды с нулевым зарядом экстрагируются даже инертными растворителями. Комплексные однозарядные анионы ( FeClj, GaCl, SbCle, AuBr4, InJj и др.) хорошо извлекаются активными кислородсодержащими растворителями. Практически все хорошо экстрагирующиеся металлгалогенидные комплексы являются нейтральными или однозарядными. [10]