Металло-органический комплекс

Cтраница 1

Металло-органические комплексы в зависимости от их отношения к уксусной и хлористоводородной кислотам могут быть разделены на три группы: металло-порфириновые, металло-органические, близкие к порфиринам, и металло-органические соединения, не реагирующие с кислотами. Все эти группы могут находиться одновременно в одной нефти. Содержание каждой из групп в нефтях оценивается обычно на основании определения металлов. Доля непорфириновых комплексов может значительно превосходить таковую для порфиринов. [1]

Положение заместителей в молекулах нефтяных / порфиринов. я.| Заместитель различных типов порфиринов. [2]

Металло-органические комплексы, не имеющие структуру порфиринов, содержание которых в нефти может превосходить количество порфиринов, исследованы слабо по сравнению с последними. Инертность металло-органических компонентов к кислотам объясняется тем, что основная структура порфина в этих соединениях содержит один или два добавочных конденсированных ароматических цикла. [3]

Металло-органический комплекс кобальта СрСо1 С5Н5 - О-О - С5Н5Со Ср, полученный при реакции Ср Со с 02, тоже способен катализировать окислительные реакции, например окислительный разрыв а-дикето-нов и о-хинонов. [4]

Недавно описано получение нового кристаллического металло-органического комплекса формулы [ ( CsHsbTiA CjHshb, образующегося при обработке бисциклопентадиенилтитандихлорида три-этилалюминием в безводном бензоле. В сочетании с треххлористым титаном это соединение значительно активнее полимеризует этилен и пропилен, чем системы, содержащие титан, алюминий, органические группы и хлор. [5]

Механизм полимеризации этилена под действием металло-органических комплексов Ti и А1 типов ( CsHs TiC AlR, [ ( C5H5) 2Ti - A1 ( C5H5) 2 ] 2 и AlxTiClyC6H5 предполагает, по мнению Натта 1234, что рост полимера может происходить по связям А1 - С или Ti-С, причем последняя значительно менее активна. [6]

Механизм полимеризации в этом случае Дануссо представ1 ляет как ступенчатое полиприсоединение к растущему металло-органическому комплексу по реакционноспособной связи. [7]

Хотя в нефтях встречаются свободные порфирины, не содержащие металлов, однако в основном они представляют собой металло-органические комплексы. Различия металло-порфириновых комплексов зависят от строения порфирина и от рода металла, с которым последний ассоциирует. [8]

Термическая устойчивость и устойчивость к окислению ал-кильных или арильных комплексов переходных металлов изменяется в широком диапазоне и в значительной степени зависит от других лигандов, связанных с атомом металла. Металло-органические комплексы термически устойчивы только тогда, когда и органический лиганд и другие лиганды, связанные с металлом, термически стабильны. Как правило, устойчивы те комплексы, где металл имеет сферическое окружение; обычно это электронные конфигурации d, d3, d6 ( низкоспиновая), а также 18 ( и 16) - электронные конфигурации. Важная роль я-связан-ных лигандов состоит в том, что они стабилизируют низшие окисленные состояния переходных металлов и способствуют образованию 18-электронного окружения. Подробное рассмотрение факторов, которые влияют на устойчивость а-металлоорга-нических комплексов, дано в разд. [9]

Здесь расстояние Nb-Nb 2 98A, в то время как в металлическом ниобии расстояние равно 2 85 А. Аналогичным образом в соединениях из ряда карбонилов и металло-органических комплексов [ например, в Мо2 ( СО) 6 ( С5Н5) 2 ] структурными исследованиями установлены подобного типа связи между частицами металла. [10]

В настоящее время стало ясно, что специфическое действие новых катализаторов полимеризации, относящееся к недавно открытым явлениям, рассматриваемым в этой монографии, обусловлено, по-видимому, по крайней мере для части катализаторов, наличием твердой поверхности-хотя в некоторых случаях наличие макроскопической или даже микроскопической твердой поверхности не является необходимым. Теперь можно считать установленным, что даже коллоидные суспензии многих металло-органических комплексов весьма активны при полимеризации этилена Е циглеровских условиях; они вызывают образование - главным образом неразветвленного продукта. Становится также все более очевидным, что при ионной или радикальной полимеризации при условии наличия растворимого комплексно-координационного катализатора и без каких-либо ясно видимых границ раздела фаз можно достигнуть некоторой степени стереоспецифичности. [11]

В настоящее время стало ясно, что специфическое действие новых катализаторов полимеризации, относящееся к недавно открытым явлениям, рассматриваемым в этой монографии, обусловлено, по-видимому, по крайней мере для части катализаторов, наличием твердой поверхности, хотя в некоторых случаях наличие макроскопической или даже микроскопической твердой поверхности не является необходимым. Теперь можно считать установленным, что даже коллоидные суспензии многих металло-органических комплексов весьма активны при полимеризации этилена в циглеровских условиях; они вызывают образование главным образом неразветвленного продукта. Становится также все более очевидным, что при ионной или радикальной полимеризации при условии наличия растворимого комплексно-координационного катализатора и без каких-либо ясно видимых границ раздела фаз можно достигнуть некоторой степени стереоспецифичности. [12]

В связи с методом ЯМР следует упомянуть о методе электронного спинового резонанса ( эср) для определения в нефтях и битумах свободных радикалов. Определения эср показали, что свободные радикалы связаны почти исключительно с асфальтено-выми фракциями и с металло-органическими комплексами. [13]

Технологическая эффективность и преимущество электрокоагуляции перед коагуляцией солями не подлежит сомнению при обработке природных вод, содержащих большие количества органических веществ. Они объясняются высокой активностью катионов А13 и Fe3, отсутствием дополнительных количеств анионов и, как следствие, - большей вероятностью образования металло-органических комплексов. [14]

Механизм промотирующего действия нитрилов, безусловно, представляет большой теоретический и практический интерес. Полученные к настоящему времени экспериментальные данные не позволяют сделать однозначных выводов о механизме этого явления. Одним из возможных объяснений промотирующего действия нитрилов может служить предположение об образовании в условиях реакции окисления активных металло-органических комплексов. Вообще для циангруппы чрезвычайно характерна способность вхождения во внутреннюю сферу комплексных соединений. [15]

Страницы: 1