Металлоорганический комплекс
Cтраница 1
 |
Кварцевый аппарат для поглощения летучих органических веществ.| Схема прибора для аммонолиза. [1] |
Металлоорганические комплексы, содержащие Ag и Вг, разлагают [307] нагреванием со щелочью в течение часа, подкисляют уксусной кислотой до слабокислой реакции, вводят цинковую пыль и после 5 - 40 мин. [2]
Металлоорганические комплексы ( кластеры), например замещенные трифенилфосфиновые комплексы, также являются катализаторами гидрирования. [3]
Флуоресцирующий металлоорганический комплекс простейшего типа - это такой комплекс, в котором комплексный ион образуется путем связывания ионизованного флуоресцирующего соединения с солью металла. [4]
Многие металлоорганические комплексы получают методами, описанными всего на одном или нескольких примерах. Эти методы рассматривают в соответствующих разделах по ходу изложения. [5]
Для металлоорганических комплексов важно, что не только металл получает электроны лиганда на молекулярные орбитали комплекса, образованные с участием d - орбиталей, но что и металл дает свои d - элек-троны на новые молекулярные орбитали лиганда. [6]
Для металлоорганических комплексов важно, что не только металл получает электроны лиганда на молекулярные орбитали комплекса, образованные с участием d - орбиталей, но что и металл дает свои й-элек-троны на новые молекулярные орбитали лиганда. Эти орбитали образуются за счет перекрывания несвязывающих орбиталей лиганда и d - op - биталей металла, как изображено, например, на рис. 106 для комплекса металла с олефином. К такому принятию электронов от металла ( back-donation) способны такие лиганды, как олефины, арены, фосфины, окись углерода, но не молекулы аммиака или воды, чем и объясняется большая прочность карбонильных, фосфиновых и других комплексов с обратной электроноотдачей. [8]
Для металлоорганических комплексов не принято никакой систематической номенклатуры. Две возможные системы видны на примере ЬЦСНзЬВ, который называют литийтетраметилбор или тетраметаноборат лития. Третья система, применяемая в Германии, иллюстрируется названием тетраметилборат лития. [9]
К металлоорганическим комплексам кларатного типа принадлежит дицианоамминобензолникель Ni ( CN) 2 - NH3 - CeHe. При образовании комплекса молекулы аммиака и бензола оказываются включенными между слоями двухмерной решетки цианида никеля. Данное комплексное соединение может быть использовано для извлечения бензола из различных месей. [10]
Катализ металлоорганическими комплексами позволяет осуществлять с олефинами и алкинами особые реакции создания связей С-С и С - Н, которые из-за больших энергий активации без катализаторов реализовать, как правило, не удается. [11]
Особенно активны металлоорганические комплексы на основе алкилалюминия и соединений переходных металлов. На таких катализаторах реакция идет при низких температурах ( 20 - 30 С) со 100 % - ным выходом продукта. [12]
В образовании металлоорганических комплексов особая роль отводится почвенным кислотам - гуминовым и фульвокислотам, являющимся продуктами распада и обмена растений, животных и микроорганизмов. Гуминовые кислоты представляют собой высокомолекулярные соединения, состоящие из органических ядер и азотсодержащих групп в углекислых формах или в виде периферических цепочек. Фульвокислоты ( табл. 4) представляют собой группу высокомолекулярных соединений типа оксикарбонатных кислот с меньшим по сравнению с гуминовыми кислотами содержанием углерода. Комплексные соединения почвенных кислот с солями железа, алюминия, меди и других тяжелых металлов хорошо растворимы в воде в условиях нейтральной слабощелочной и слабокислой среды. Поэтому металлоорганические комплексы могут передаваться подземными водами на большие расстояния. Устойчивость металлоорганических комплексов обусловливается устойчивостью органической составляющей, которая весьма мала и зависит от температуры подземных вод и содержания в них кислорода. [13]
Попытка использования металлоорганических комплексов в качестве катализаторов гидрирования основана на известном факте полимеризации этилена в присутствии водорода на катализаторах Циглера-Натта с образованием полимера с более низким молекулярным весом. Натта предложил механизм регулирующего действия водорода, согласно которому водород обрывает рост полимерной цепи. [14]
В этих металлоорганических комплексах органическая группировка связана с одной или большим числом металлкарбонильных групп. Органическая часть комплекса образуется в процессе реакции благодаря связыванию нескольких ацетиленовых молекул с присоединением или без присоединения окиси углерода. Такое связывание вероятнее всего происходит по многоцентровому механизму [5], и можно показать, что в некоторых случаях процесс идет через последовательное образование ряда металлоорганических комплексов. [15]
Страницы: 1 2 3 4