Cтраница 1
Флуоресцирующие комплексоны представляют весьма интересный в теоретическом отношении и практически перспективный класс комплексообразующих соединений. [1]
К флуоресцирующим комплексонам второго типа относятся также 4-метилкумарин - 7-иминодиуксусная, 1-фталоиламинобензол - 4-имино-диуксусная, аминофлуоресцеин - К 1Ч - диуксусная и 2 7-диметил - 3 6-диаминоакридин - К й К К - тетрауксусная кислоты. [2]
К флуоресцирующим комплексонам второго типа относятся также 4-метилкумарин - 7-иминодиуксусная, 1-фталоиламинобензол - 4-имино-диуксусная, аминофлуоресцеин - М ] М - диуксусная и 2 7-диметил - 3 6-диаминоакридин - К К К Н - тетрауксусная кислоты. [3]
Известные в настоящее время флуоресцирующие комплексоны можно разделить на два основных типа. К первому типу относятся соединения, в которых атом азота карбоксиалкиламинной группы связан с основным скелетом молекулы через метиленовый мостик. В орто-положении в этой группировке находится фенольный гидр-оксил, кислород которого, с одной стороны, способен наряду с карбоксиалкиламинной группой к координационной связи с металлом-и, с другой стороны, связан с сопряженной системой молекулы. Такое строение молекулы обусловливает возможность изменения интенсивности флуоресценции при комплексообразовании. Соединения этой группы являются исторически первыми флуоресцирующими комплексонами, предложенными для аналитической практики. [4]
Известные в настоящее время флуоресцирующие комплексоны можно разделить на два основных типа. К первому типу относятся соединения, в которых атом азота карбоксиалкиламинной группы связан с основным скелетом молекулы через метиленовый мостик. В орто-положении в этой группировке находится фенольный гидр-оксил, кислород которого, с одной стороны, способен наряду с карбоксиалкиламинной группой к координационной связи с металлом и, с другой стороны, связан с сопряженной системой молекулы. Такое строение молекулы обусловливает возможность изменения интенсивности флуоресценции при комплексообразовании. Соединения этой группы являются исторически первыми флуоресцирующими комплексонами, предложенными для аналитической практики. [5]
Выявленная закономерность подтверждает связь интенсивности свечения растворов флуоресцирующих комплексонов в области высоких значений рН со степенью закрепления иминодиацетатной группы в молекуле хеланта. [6]
Эггерс [7] дает иное объяснение явлению гашения флуоресценции флуорексона, а также двух других флуоресцирующих комплексонов - р-метилумбелликомплексона и 3 6-диок-сиксантокомплексона - в щелочной среде или в присутствии катионов переходных металлов. [7]
Как видно из сказанного представления различных авторов о причинах гашения флуоресценции и возникновения свечения флуорексона и его комплексов с металлами, а также других флуоресцирующих комплексонов противоречивы и далеко не полны. Например, нельзя признать доказанной окта-эдрическую структуру комплекса меди с флуорексоном, приведенную Уилкинсом, так как для меди неизвестны такого рода октаэдрические комплексы. Известно [8, 9], что ионы с незастроенными электронными оболочками приводят к гашению флуоресценции при образовании комплексов с флуоресцирующими веществами. Поэтому представления чешских ученых в большей степени соответствуют имеющимся фактам, чем объяснения Уилкинса. Однако чешские ученые не объясняют гашения флуоресценции флуорексона в щелочной среде. Объяснения же Эггерса не учитывают влияния диссоциации окси-групп. [8]
Большинство рассмотренных соединений, отнесенных нами по характеру связи иминодиацетатной или метилглициновой группировки с сопряженной системой ( через метиленовый мостик) к первому типу флуоресцирующих комплексонов ( / - X), имеют в основном сходные свойства. При рН 4 - 10 их растворы обладают интенсивной флуоресценцией, которая гасится в присутствии некоторых переходных металлов. Щелочные растворы комплексонов не флуоресцируют, а при взаимодействии с щелочноземельными катионами свечение этих растворов восстанавливается. [9]
Большинство рассмотренных соединений, отнесенных нами по характеру связи иминодиацетатной или метил глициновой группировки с сопряженной системой ( через метиленовый мостик) к первому типу флуоресцирующих комплексонов ( / - X), имеют в основном сходные свойства. При рН 4 - 10 их растворы обладают интенсивной флуоресценцией, которая гасится в присутствии некоторых переходных металлов. Щелочные растворы комплексонов не флуоресцируют, а при взаимодействии с щелочноземельными катионами свечение этих растворов восстанавливается. [10]
Интересно отметить, что гашение флуоресценции флуорексона начинается с диссоциации 6-гидроксила. Поэтому нельзя согласиться с мнением Эггерса [7], что причиной флуоресценции флуоресцирующих комплексонов в кислой среде является образование водородной связи имина с фенильным кислородом, так как при диссоциации 6-гидроксила уже начинается гашение флуоресценции, несмотря на наличие водородной связи. [11]
Известные в настоящее время флуоресцирующие комплексоны можно разделить на два основных типа. К первому типу относятся соединения, в которых атом азота карбоксиалкиламинной группы связан с основным скелетом молекулы через метиленовый мостик. В орто-положении в этой группировке находится фенольный гидр-оксил, кислород которого, с одной стороны, способен наряду с карбоксиалкиламинной группой к координационной связи с металлом и, с другой стороны, связан с сопряженной системой молекулы. Такое строение молекулы обусловливает возможность изменения интенсивности флуоресценции при комплексообразовании. Соединения этой группы являются исторически первыми флуоресцирующими комплексонами, предложенными для аналитической практики. [12]
Известные в настоящее время флуоресцирующие комплексоны можно разделить на два основных типа. К первому типу относятся соединения, в которых атом азота карбоксиалкиламинной группы связан с основным скелетом молекулы через метиленовый мостик. В орто-положении в этой группировке находится фенольный гидр-оксил, кислород которого, с одной стороны, способен наряду с карбоксиалкиламинной группой к координационной связи с металлом-и, с другой стороны, связан с сопряженной системой молекулы. Такое строение молекулы обусловливает возможность изменения интенсивности флуоресценции при комплексообразовании. Соединения этой группы являются исторически первыми флуоресцирующими комплексонами, предложенными для аналитической практики. [13]