Ступенчатое комплексообразование

Cтраница 4

Отклонение связи этих величин от линейной является основанием для заключения о наличии в системе ступенчатого комплексообразования. [46]

Равновесный потенциал электрода, обратимого относительно ионов металла, образующего смешанные одноядерные комплексы при ступенчатом комплексообразовании, был впервые изучен Фро-неусом [91 ] на примере амальгамного медного электрода, который находился в растворах, содержавших комплексы Си ( II) с сульфат-и ацетат-ионами. [47]

Уравнение (1.50) описывает равновесный потенциал индифферентного электрода, на котором протекает реакция (1.47) при ступенчатом комплексообразовании окисленной и восстановленной форм. [48]

Начало систематическому изучению неорганических фторидов было положено работами И. В. Тананаева: были изучены равновесия и процессы ступенчатого комплексообразования фторидов элементов I и V групп. [49]

С помощью рентгеноструктурного анализа [22] можно проследить за стереохимическими переходами галогенидных комплексов ртути в ходе их ступенчатого комплексообразования; эти результаты делают сомнительными некоторые выводы, полученные из данных о равновесии. Так, в случае образования галогенидов ртути устойчивость комплекса третьей ступени значительно выше, чем четвертой ступени; значение К / К велико, а это указывает на то, что первый из этих двух комплексов уже имеет тетраэдрическую симметрию. [50]

На рис. 8, где представлена зависимость величин ДЯК, ДФК и jTASK от п для ступенчатого комплексообразования кадмия, видно, что свободная энергия образования хлоридных комплексов с ростом п растет монотонно, свидетельствуя о монотонном уменьшении устойчивости комплексов в том же направлении. Однако это не означает, что и прочность связей растет столь же монотонно, так как кривая АЯК имеет излом между второй и третьей ступенями. Излом весьма напоминает изломы на кривых АЯК для ртути и свидетельствует об аналогичной тенденции второго и четвертого комплексов кадмия к некоторому упрочнению по сравнению с той прочностью, которую можно было бы ожидать на основании характера прямой, соединяющей значения АЯК комплексов нечетных ступеней. [51]

Зависимость между концентрациями ацетона и роданид-ионов, при которых происходит связывание половины ионов кобальта в комплекс.| Спектры поглощения растворов роданида кобальта в зависимости от концентрации роданида. [52]

Роданидные комплексы кобальта, как и других металлов, мало устойчивы в водных растворах и характеризуются ступенчатым комплексообразованием. Поэтому при колориметрическом определении кобальта всегда применяют большой избыток реактива и, кроме того, пользуются неводными растворителями, также значительно уменьшающими диссоциацию роданидных комплексов. Самым лучшим органическим растворителем является ацетон. [53]

В этом случае необходимо создать такие условия измерения, при которых разница в окрасках, обусловленная ступенчатым комплексообразованием, сводится до минимума. [54]

По Ледену, значение равновесной концентрации лиганда в первом приближении находят так: считают, что в растворе нет ступенчатого комплексообразования, а идет образование какого-то одного гипотетического комплекса МеХдг с координационным числом N, дающего те же равновесные концентрации свободных ионов металла и лиганда, что и при ступенчатом комплексообразовании. [55]

Спектры ЭПР гидра-тированного иона меди. [56]

Поскольку комплексы с различным числом одинаковых лигандов имеют разные спектры ЭПР, метод ЭПР может быть использован для исследования ступенчатого комплексообразования в растворе. [57]

Представления теории ступенчатого комплексообра-зования являются общепринятыми, однако одной из важнейших проблем химии координационных соединений остается экспериментальное обнаружение продуктов ступенчатого комплексообразования. Во многих системах их существование было подтверждено препаративным путем, когда из раствора выделялись все ожидаемые продукты ступенчатого комплексообразования в виде соответствующих солей. Отличной иллюстрацией, например, является существование известных рядов Верне-ра - Миолати. Новые возможности в этом отношении открывают современные физические методы исследования, такие, как ЯМР, ЭПР и др., с помощью которых продукты ступенчатого комплексообразования могут быть обнаружены непосредственно в растворе. [58]

Страницы: 1 2 3 4