Cтраница 2
Прекрасным методом предварительного отделения мышьяка, встречающегося в малых количествах во многих материалах, является осаждение его аммиаком в виде основного арсената железа. Этот метод применяется при анализе медных и молибденовых руд. В этих случаях разложение исходного материала ведут так, чтобы весь мышьяк получился в пятивалентной форме, затем прибавляют 0 1 - 0 2 г соли железа ( III) ( если последнее не присутствует уже в растворе в достаточном количестве) на каждые 10 мг мышьяка и осаждают, как указано в гл. Ряд других элементов: селен, теллур, фосфор, вольфрам, ванадий, олово исурьма-также осаждается этим методом. [16]
В зависимости от условий образуются средний арсенат А1АзО4 или основной арсенат А1Б ( ОН) 3 ( А § О4) 4 - Лучше осаждать основной арсенат, так как при этом фильтрование происходит быстрее. Арсенатными методами, по-видимому, могут быть получены достаточно точные результаты, но серьезным недостатком их является токсичность арсенатов. [17]
В наибольшем количестве используются арсенаты кальция ( главным образом основные, обладающие наименьшей растворимостью, а следовательно, и наименьшей фитоцидностью) и арсенат свинца - джипсин, - выпускаемый преимущественно в виде PbHAsO4 и обладающий еще меньшей фитоцидностью, чем основные арсенаты кальция. [18]
В качестве инсектисидов применяются две химически различные формы арсената свинца, что следует иметь в виду при разборе химических свойств. Кислый арсенат свинца применяется в значительно больших количествах, чем основной арсенат. [19]
Некоторые из перечисленных соединений обладают люминесцентными свойствами, например: основные арсенаты магния; магний-литий и алюминий-литий арсенат; арсенофосфаты металлов II группы; галоарсенаты кальция. [20]
В двух статьях Пирса и Нортона [27], а также Пирса и Эвенса [28] излагаются итоги изучения фазового состава арсената кальция. При 35 были найдены только три из этих соединений [24], основной арсенат кальция отсутствовал. Теперь считается, что последнее соединение составляет главную часть продажного, так называемого безопасного арсената кальция, который в последнее время появился на рынке. Тот факт, что это соединение существует при высокой температуре, имеет большое практическое значение для производства арсената кальция. [21]
Кроме пентахлорфенола, испытаны оксидифенил, оксидифенолят натрия, кремнефтористый натрий, метаарсенит цинка, основной арсенат меди, основной арсенат цинка, ортоарсенат цинка и антраценовое масло. Результаты испытаний показали, что наиболее эффективными антисептиками являются пентахлорфенол в концентрации не менее 3 %, оксидифенил в концентрации не менее 1 %, и оксидифенолят натрия в концентрации не менее 2 % к весу сухого волокна. [22]
Продажный арсенат кальция изготовляется из окиси кальция и пятиокиси мышьяка и является смесью CaHAs04, CasAs04, Ca ( OH) 2, СаСОз и, вероятно, других соединений. Как отмечено выше, в некоторых безопасных препаратах арсената кальция, выпущенных в последнее время в продажу, может доминировать основной арсенат. [23]
По описанию Мак-Доннелла и Смита, это кристаллическое соединение обладает светлым желтовато-коричневым цветом и имеет при 15 уд. Одно время предполагали, что нейтральные или основные продажные образцы арсената свинца представляют собой трехзаме-щенный ортоарсенат свинца, но, как было доказано Робинсоном и Тартаром [10], а также Стритером и Тэтчером [11], эти образцы состояли из различных основных арсенатов. [24]
По причинам, которые будут рассмотрены ниже, основной арсенат свинца применяется в отдельных районах в значительных количествах. Один из таких районов лежит на тихоокеанском побережье США, где ветры с океана приносят заметное количество солей. Основной арсенат свинца иногда применяется также для опрыскивания различных чувствительных культур, как например, персиковых деревьев. [25]
Это кристаллическое соединение содержит 56 2 % СиО ( 44 8 % в пересчете на медь), 40 6 % As20s и 3 2 % кристаллизационной воды. Соединение очень устойчиво, не гидролизуется водой и очень медленно реагирует с углекислотой. Основной арсенат меди, согласно этим же авторам, можно комбинировать с известью, казеинатом кальция и кровяным альбумином. Хлористый натрий не влияет на его растворимость, а компоненты известково-серного отвара реагируют с ним медленно. По Уотерсу, Уитмэну и де - Лонгу [47], основной арсенат меди против различных насекомых так же токсичен, как арсенат свинца. Для полной оценки этого соединения необходимы дальнейшие исследования, и, вследствие наличия мышьяка и меди в молекуле, возможно, что он окажется ценным инсектисидом и фунгисидом. [26]
По окончании осаждения раствору, в котором находится регенерированная щелочь, дают отстояться, а затем его возвращают в сборник-подогреватель 2 для использования при приготовлении арсенита натрия. Оставшаяся в осадителе пульпа для отмывки осадка от щелочи несколько раз взмучивается с водой и через сборник-мешалку 14 поступает на ленточный вакуум-фильтр 15 или фильтр-пресс. Снятая с фильтра паста основного арсената кальция направляется на сушку. [27]
По окончании осаждения раствору, в котором находится регенерированная щелочь, дают отстояться, а затем его возвращают в подогреватель 2 для использования при приготовлении арсенита натрия. Оставшаяся в осадителе пульпа для отмывки осадка от щелочи несколько раз взмучивается с водой и через сборник 14 поступает на ленточный вакуум-фильтр 15 или фильтр-пресс. Снятая с фильтра паста основного арсената кальция направляется на сушку. [28]
Мак-Доннеллу и Смиту назвать его гид-роксимиметитом, поскольку данное соединение отвечает формуле минерала миметита ( РЬС1) - РЬ4 ( Аз04) з, в которой хлор заменен гидроксильной группой. Второе соединение Pbs ( PbOH) 2 - ( As04) 4 является дигидрокси-тетраарсенатом свинца TPbO AsaOs-HbO. Поскольку возможен ряд таких соединений, несомненно, что в продажных основных арсенатах свинца присутствуют различные гидроксиарсенаты свинца, состав которых обусловливается концентрацией и соотношением реагентов, применяемых при производстве этих препаратов. [29]
Эти авторы установили, что углекислота оказывает подобное же действие на твердый основной арсенат кальция, хотя и более медленно. МакДоннелл, Смит и Коод [30] сообщают подобные же результаты своих опытов с арсенатом кальция при хранении. Более новый, так называемый безопасный арсенат кальция, состоящий преимущественно из основного арсената, реагирует с освобождением воднорастворимого мышьяка значительно медленнее, чем и объясняется его безопасность. [30]