Cтраница 1
Дегидратирующий компонент ( В) не производит эфира. Наоборот, дегидрогенизирующий компонент ( А) производит его в заметных количествах. Это ясно видно из побега кривой эфирообразования. [1]
Выше было указано, что над одним из дегидратирующих компонентов катализатора С. В. Лебедева Б2 кротиловый спирт, отщепляя воду, переходит в дивинил с выходом последнего, равным 85 % мол. Аллилкарбинол а этом же катализаторе превращается в дивинил с выходом лишь 4 - 5 % мол. Главным же направлением реакции является пропилено-вбе разложение спирта. [2]
Выше было указано, что над одним из дегидратирующих компонентов катализатора С. В. Лебедева Б2 кротиловый спирт, отщепляя воду, переходит в дивинил с выходом последнего, равным 85 % мол. Аллилкарбинол на этом же катализаторе превращается в дивинил с выходом лишь 4 - 5 % мол. Главным же направлением реакции является пропилено-вое разложение спирта. [3]
Результаты настоящей работы, показавшей, что аллилкарбинол под влиянием дегидратирующего компонента катализатора С. В. Лебедева подвергается преимущественно пропиленовому разложению, не подтверждают это предположение. [4]
Превращение кротилового спирта в дивинил с высоким выходом над одним из дегидратирующих компонентов катализатора С. В. Лебедева соответствует представлению о схеме образования дивинила из этилового спирта в промышленном процессе, согласно которой кротиловый спирт является промежуточным продуктом. [5]
Превращение кротилового спирта IB дивинил с высоким выходом над одним из дегидратирующих компонентов катализатора С. В. Лебедева соответствует представлению о схеме образования дивинила из этилового спирта в промышленном процессе, согласно которой кротиловый спирт является промежуточным продуктом. [6]
Наибольший выход дивинила, составляющий 15 - 19.5 / 0 от теоретически возможного, получен на дегидратирующем компоненте катализатора. [7]
На выход дивинила влияют активность катализатора, температура контактирования, соотношение основных компонентов в исходной смеси, наличие примесей и др. В промышленности применяются сложные катализаторы, включающие дегидрирующие и дегидратирующие компоненты. Так как процесс протекает при высокой температуре, то он требует затраты тепла на повышение температуры газовой смеси и на компенсацию эндотермического эффекта. В этом процессе / гоб1Ц - f ( kaCH, kn o6, killo6, 6ЗПоб, ) и интенсификация побочных реакций с ростом температуры ограничивает оптималь - ную температуру, несмотря на эндотермичность процесса, требующую ее повышения. Совершенствование катализатора, улучшение его селективности позволило повысить выход дивинила ( хф), который в настоящее время достигает ( на разложенный спирт) примерно 75 % от теоретически возможного. В связи с тем, что процесс протекает с увеличением объема, понижение давления способствует увеличению выхода дивинила. [8]
Изучая механизм синтеза дивинила из этилового спирта по методу С. В. Лебедева, Горин [1], Виноградова и Кейер [2], показали, что перенос водорода от этилового спирта к ацетальдегиду катализируется окисью алюминия - дегидратирующим компонентом смешанного катализатора. С помощью радиоактивного изотопа углерода авторы установили, что в процессе реакции два атома водорода из спирта ( из ОН - и СН-групп) перемещаются к альдегиду или кетону с образованием двух новых связей СН и ОН с одновременным разрывом и образованием связи С - О. [9]
При этом было показано: 1) в данных условиях происходит конденсация к-масляного альдегида с образованием 2-этилгексеналя; 2) выход 2-этилгексеналя уменьшается при повышении температуры опыта ( в пределах испытанных температур), достигая 17 % на пропущенный н-масляный альдегид; и 3) при одинаковых температурах выход 2-этилгексеналя на дегидратирующем компоненте катализатора выше, чем на дегидрирующем. [10]
Причиной дезактивации является отложение кокса в массе катализатора. Этому способствует главным образом дегидратирующий компонент катализатора. Для восстановления активности катализатор регенерируется выжиганием отложившегося углерода воздухом. Регенерация катализатора сопровождается большим выделением тепла, и температура катализатора при регенерации возрастает. [11]
Характерную черту процессов такого рода составляет то, что отдельные стадии его имеют различную природу; поэтому компоненты катализатора также должны иметь различный характер. Если в катализаторе для синтеза дивинила дегидратирующий компонент будет менее активен, чем дегидрирующий, то в системе возрастет концентрация промежуточных продуктов, которые превратятся в продукты глубокой конденсации. Если, напротив, активность дегидратирующего компонента значительно выше дегидрирующей, то протекает реакция дегидратации этилового спирта в этилен, что также приведет к снижению избирательности. [12]
При синтезе на катализаторах, содержащих металлы группы железа ( или окись тория), наряду с высшими спиртами образуются углеводороды. В присутствии же катализаторов па основе окиси цинка, не содержащих металлов группы железа и дегидратирующих компонентов ( например окиси алюминия), образование углеводородов практически полностью подавляется. [13]
Одновременно протекают побочные реакции. На выход дивинила влияют активность катализатора, температура контактирования, соотношение основных компонентов в исходной смеси, наличие примесей и др. В промышленности применяются сложные катализаторы, включающие дегидрирующие и дегидратирующие компоненты. Так как процесс протекает при высокой температуре, то он требует затраты теплоты на повышение температуры газовой смеси и на компенсацию эндотермического эффекта. [14]
Одновременно протекают побочные реакции. На выход дивинила влияют активность катализатора, температура контактирования, соотношение основных компонентов в исходной смеси, наличие примесей и др. В промышленности применяются сложные катализаторы, включающие дегидрирующие и дегидратирующие компоненты. Так как процесс протекает при высокой температуре, то он требует затраты тепла на повышение температуры газовой смеси и на компенсацию эндотермического эффекта. & зпоб) и интенсификация побочных реакций с ростом температуры ограничивает оптимальную температуру, несмотря на эндотермичность процесса, требующую ее повышения. Совершенствование катализатора, улучшение его селективности позволили повысить выход дивинила ( х), который достигает ( на разложенный спирт) примерно 75 % от теоретически возможного. В связи с тем, что процесс протекает с увеличением объема, понижение давления способствует увеличению выхода дивинила. Производство дивинила состоит из следующих основных операций: 1) испарение спирта; 2) контактное разложение паров спирта; 3) выделение и очистка дивинила; 4) регенерация или замена катализатора. [15]