Cтраница 2
Установлено, что при действии азотной кислоты на предельные карбоновые кислоты могут получаться их нитропроизводные; в некоторых же случаях образуются только динитропарафины и продукты окисления. [16]
Много лет спустя, в 1946 г., было найдено, что в результате взаимодействия нитропарафинов с кетонами в присутствии вторичных аминов образуется смесь, состоящая из динитропарафина и нитро-олефина. Введение в реакцию избытка кетона способствует увеличению выхода нитроолефина. Подобное же влияние на ход реакции оказывают сокращение времени и снижение температуры реакции. [17]
Урбанский и Слон [74] установили, что при газофазном нитровании парафиновых углеводородов окислами азота получаются главным образом первичные нитроалканы наряду с небольшими количествами со, со - динитропарафинов. [18]
Гидрирование при низкой температуре ( от - 40 до - 70) не затрагивает нитрогруппы, восстанавливается только двойная связь, и процесс завершается образованием нитро - и динитропарафинов. Таким образом, были получены: 1-фенил - 2-нитропропан из 1-фенил - 2-нитропропена - 1 38 3 3 4 4 5 5 5-гептафтор - 1-нитропентан из 3 3 4 4 5 5, 5-гептафтор - 1-нитропентена - 1.26 Селективное гидрирование литийалюминийгидридом, литийборгидридом, натрийборгидридом и натрий-триметоксиборгидридом при низкой температуре нитроалкенов состава Cs - С7, их галогенопроизводных и арилнитроалкенов завершается образованием моно - и динитроалканов и арилалканов. [19]
Восстановлением нитропарафинов в кислой среде можно получать амины ( аналогично реакции Зинина - восстановлению нитробензола в анилин), восстановлением в других условиях - альдегиды и кетоны ( из динитропарафинов), действием кислот - жирные кислоты, конденсацией с альдегидами - нитроспирты и их восстановлением - аминоспирты. [20]
Согласно патентным данным1493, мононитропарафины, содержащие 3 - 5 атомов углерода с нитрогруппой при вторичном атоме углерода, будучи подвергнуты действию азотной кислоты при температуре 150 - 250 и давлении около 10 am, образуют динитропарафины с МО2 - группами при вторичном атоме углерода. Так, например, в этих условиях 2-нитропропан был превращен в 2 2-динитропропан, в то время как 1-нитропропан не дал полинитросоединений. [21]
Прямое нитрование олефинов но дает возможности получить сколь-нибудь приемлемые выходы желаемых нитроолефинов. Поэтому последние приготовляют обходным путем - обработкой щелочью или нагреванием динитропарафинов или нитроалкилнитратов. В этом случае не исключено, что нитроолефины сразу же претерпевают полимеризацию. [22]
Таким образом, прямое нитрование олефинов не дает возможности получить желаемые нитроолефины с приемлемыми выходами. Поэтому последние получают обходным путем - обработкой щелочью или нагреванием динитропарафинов или нитроалкилнитратов. В этом случае нитроолефины иногда сразу же полимеризуются. [23]
Прямое нитрование олефинов не дает возможности получить сколь-нибудь приемлемые выходы желаемых нитроолефинов. Поэтому последние приготовляют обходным путем - обработкой щелочью или нагреванием динитропарафинов или нитроалкилнитратов. В этом случае не исключено, что нитроолефины сразу же претерпевают полимеризацию. [24]
Реакцию проводят в жидкой фазе, действуя при 0 на олефин четырехокисью азота ( в избытке), концентрированной или разбавленной подходящим растворителем. Присоединение четырехокиси азота всегда происходит в двух направлениях, в результате чего образуются динитропарафин и нитроалкилнитрит. [25]
Нитрование непредельных углеводородов менее изучено, хотя в последнее время интерес к этой реакции значительно возрос. При взаимодействии олефинов с азотной кислотой или окислами азота образуются продукты замещения водорода нитрогруппой - нитроолефины и продукты присоединения по двойной связи элементов азотной кислоты - динитропарафины, нитриты и нитраты нитроспиртов. [26]
Поэтому им уделяют большое внимание в технике. Вероятно, что динитропарафины в скором времени найдут здесь важную область применения. [27]