Замена - метильная группа
Cтраница 3
 |
Зависимость вязкости от температуры для силиконовых жидкостей. [31] |
Метильная группа позволяет полимеру сохранить наибольшую гибкость, и поэтому для диметилсиликонов кривая зависимости вязкости от температуры наиболее пологая. При замене метильных групп на другие органические группы гибкость силиконового полимера уменьшается и наклон кривой зависимости вязкости от температуры увеличивается. [32]
В некоторых случаях происходит замена метильной группы на цианогруппу. [33]
Пиридоксаль и пиридоксамин в биологических процессах легко превращаются друг в друга и поэтому равноценны. В остальном же строение витаминов Be очень специфично - замена метильной группы атомом водорода или другими ал-кильными группами приводит к полной или очень значительной инактивации. Активность исчезает также при замещении или удалении фенольного гидроксила и других изменениях молекулы. Некоторые аналоги пиридоксина, пиридоксамина и пиридоксаля обладают сильными антагонистическими свойствами. Неоднократно делались попытки использовать их для подавления роста болезнетворных бактерий, нуждающихся в витаминах В6, но ни один из них не нашел практического применения. [34]
Прозен, Джонсон и Россини [1195] корреляционным методом рассчитали Hf Z9S ( g) - 4 53 кксиг / молъ. Теплоемкость газообразного о-диэтилбензола была рассчитана путем прибавления девяти инкрементов замены метильной группы на этильную к теплоемкости газообразного о-ксилола. [35]
Чем выше симметрия молекулы по отношению к той или иной ее оси, тем больше вероятность вращения молекулы вокруг этой оси или вокруг оси, которая близка к ней и параллельна. Увеличение размеров какой-либо одной части достаточно симметричной молекулы, например при замене метильной группы на этильную, приводит обычно к остановке вращения, так как возникает высокий и, возможно, непреодолимый потенциальный барьер. В гораздо меньшей степени величина тормозящего потенциального барьера может зависеть также от различий в поляризуемостях отдельных частей молекулы ( например, атомов, фтора и брома) и от больших значений дипольных моментов молекул. Подвижность молекул в твердых веществах, в которых возможно их вращение, может очень сильно различаться; так, например, у гексазамещенных бензолов значения времени диэлектрической релаксации имеют порядки величин 10 - 3 - 10 - 5 сек, а у тре / п-бутилхлорида время релаксации значительно меньше 10 - 12 сек. [36]
Простетическая группа цитохрома b представляет собой протогем (5.23), как и у гемоглобина. Гемогруппа цитохрома а, обозначаемая как гем а (5.26), отличается от протогема заменой метильной группы при С-18 на СНО-группу и модификацией винильной группы при С-3 путем присоединения к ней Cis - ( фарнезил) изопреноидной цепи. Название цитохром d применяется к цитохромам с дигидропорфириновой ( хлориновой) - простетической группой, содержащей железо (5.27); боковые дели заместителей у этой простетической группы могут варьировать. [37]
Замена в полидиметилсилоксане метальных групп на фенильные повышает его термостойкость и радиационную стойкость, а замена метильных групп полярными фторалкильными или цианалкильными группами улучшает бензомаслостойкость каучука. [38]
Несмотря на недостаточность конкретных данных относительно других типов органических соединений, само по себе расчленение структуры соединения на скелетную основу и различные присоединенные к ней части позволяет со значительной достоверностью предвидеть неизвестные свойства. Измерение определенных термодинамических свойств ряда ключевых спиртов оказывается достаточным для установления меры изменения термодинамических свойств, обусловленной заменой метильной группы вышестоящего углеводорода на гидроксильную группу. [39]
Согласно Бээтсу, аналогия запахов отмечается у соединений с жесткой структурой, в которых при замене определенных атомов форма и размеры молекул остаются практически неизменными. Соединения, имеющие сходные профили молекул, обладают близким запахом: диметилфенилэтилкарбинол ( CXV) и его фторзамещен-ный аналог ( CXVI) имеют цветочный запах; мускусный запах сохраняется при замене метильной группы бромом в CXVII; лактоны CXVIII и CXIX имеют санталовый запах. [40]
Когда водород первичного амина замещают на метил, этил и более длинную цепь, коэффициент распределения в хлороформ вначале растет, а затем падает, в то время как коэффициент распределения в бензол, начиная с очень низкого значения, растет до более высокого уровня. Подобным же образом, когда один водородный атом вторичного амина замещают на метил -, бутил - или лаурил-радикал, коэффициент распределения для хлороформа падает, а для бензола - возрастает. Замена метильной группы на фенильную в метилдилау-рилам-ине сдвигает экстракцию в том же направлении, что и удлинение цепи, но с несколько меньшим эффектом, чем это наблюдается для три-н-октил - и трилауриламина. [41]
От структуры высокомолекулярных силоксановых полимеров зависит и их устойчивость при высоких температурах на воздухе, в инертной атмосфере и в вакууме. Влияние природы органических заместителей особенно сильно сказывается на термоокислительной стабильности полимеров. Замена метильных групп этиль-ными, пропильными или а-цианалкильными резко повышает скорость окисления полимера при 250 С. [42]
Установлено, что 4 4 -дихлорбензгидрол не действует на взрослых, клещей, но токсичен для их яиц, тогда как бензгидрол такой активностью-не обладает. Замена метильной группы в 4 4 -дихлордифенилме-тилкарбиноле на этил или циклогексил не изменяет активности соединения, тогда как замена на фенил или бензил приводит к полной потере акарицидности. То же самое наблюдается и при перемещении гидроксила от третичного атома углерода. Замена атомов водорода в метильной группе на галоиды ведет к повышению акарииидного действия препарата, максимум которого достигается при замене всех трех атомов водорода на хлор. [43]
В связи с открытием акарицидных свойств у димита изучено большое число аналогов и гомологов этого соединения. Установлено, что 4 4 -дихлорбензгидрол не действует на взрослых клещей, но токсичен для их яиц, тогда как бензгидрол такой активностью не обладает. Замена метильной группы в 4 4 -дихлордифенилме-тилкарбиноле на этил или циклогексил не изменяет активности соединения, тогда как замена на фенил или бензил приводит к полной потере акарицидности. То же самое наблюдается и при перемещении гидроксила от третичного атома углерода. Замена атомов водорода в метильной группе на галоиды ведет к повышению акарицидного действия препарата, максимум которого-достигается при замене всех трех атомов водорода на хлор. [44]
Из табл. 7 видно, что во всех случаях имеется существенная потеря энтропии при низкой величине изменения энтальпии ( а также свободной энергии) в противоположность тому, что было найдено при изучении скорости гидролиза ацеталей. С ростом электроноакцепторной способности re - заместителей величина Kv возрастает. Замена метильных групп в ацетоне на другие приводит к заметному уменьшению Kv, это же имеет место в еще большей степени, если заменить метильную группу на фенил или алкил с разветвлением у а-атома. При замене обеих метильных групп ацетона на циклопропильные остатки образование ацеталя идет нацело. [45]
Страницы: 1 2 3 4