Замещение

Cтраница 2

Замещение двух атомов водорода на атом кислорода в углеводородах приводит к повышению температуры кипения примерно на 70 С, в спиртах и простых эфирах-примерно на 45 С, в галоидных алкилах-примерно на 30 С. [16]

Замещение одного лиганда на другой в координационной, сфере некоторых комплексообразователей может происходить очень медленно. Такие комплексы называют инертными, в отличие от лабильных, которые гораздо быстрее обмениваются своими лиган-дами. Замена же молекул воды в Сг ( Н2О) 6 на этй-лендиаминтетрауксусную кислоту ( H4Y) и образование комплекса CrYr происходит очень медленно - при обычной температуре замена происходит в течение нескольких часов. Поэтому комплекс Cr ( H2O) g считается инертным. Комплексы, которые при концентрации реагентов 0 1 М обменивают7лиганды за время менее 1 мин при 25 С, условно принимаются за лабильные, а комплексы с более высоким временем обмена рассматриваются как инертные. [17]

Замещение может протекать или непосредственно в результате реакций с галогенами или цианом или же в случае галогенов непрямым путем, через промежуточное образование гипогалогенитов ( гипохлоритов, гипобромитов и гипойодитов), которые осуществляют функцию окислителей. [18]

Замещение при X и ( или) при Z на метальную или другую алкиль-нуго группу увеличивает / г3 для реакции при а-метиленовой группе ( X) в 3 3П раза, где п-общее число введенных групп. [19]

Замещение при X на феиильную группу увеличивает / ея в 23 раза. [20]

Замещение одного из атомов водорода на дейтерий лишь незначительно изменяет электронную конфигурацию, но взаимодействие между протоном и дейтероном уже можно измерить. [21]

Линейная корреляция между энергией активации и энергией локализации реакций. [22]

Замещение двух водородных атомов метальными группами понижает реакционную способность гораздо больше. [23]

Замещение в арилсульфонатах идет труднее, чем каких-либо других фенольных производных. [24]

Замещение несколькими атомами галоида действует сильно отрицательно; однако, каждое последующее замещение действует слабее предыдущего. При смещении двойной связи в более удаленные положения: f - 8 или 8 - е, сила кислоты уменьшается. Действие отрицательных и положительных заместителей, сказывающееся на величине константы диссоциации, объясняется главным образом взаимодействием полей двух дипольных групп. [25]

Замещение под действием любого нуклеофильного реагента поэтому происходит с одинаковыми скоростями реакции. Эффект заместителя в молекуле Y - Z определяется его влиянием на легкость ионизации. Метильная группа обладает положительным электронодонорным характером, поэтому введение метильной группы в Y благоприятствует ионизации и увеличивает скорость реакции. [26]

Замещение в X, в общем, согласуется с тем действием, которое оно оказывает на нуклеофильность X. Например, введение метильной группы в пиридин увеличивает легкость, с которой атом азота отдает электроны, и поэтому повышает скорость нуклеофильного замещения. [27]

Замещение метальной группой атома водорода в орто-положе-нии к нитро-группе не дает большого эффекта. Однако если метилированы оба орто-положения, константа сверхтонкого взаимодействия для всех протонов кольца резко уменьшается, но увеличивается для нитро-группы. Это свидетельствует о значительной локализации электрона на нитро-группе, вероятно, из-за того, что нитро-группа не может вращаться так, чтобы быть копланарной с я-системой кольца. Мак-Кинни и Джеске [21] изучили также молекулы с большими пространственными затруднениями - 2 3 5 6-тетраизопропилнитробензол и 2 4 6-триизопропилнитробен-зол. Как и для рассмотренных выше примеров, спектр ЭПР анион-радикала три-изо-пропилнитробензола свидетельствует о. Для тетраизопропилнитробензола анализ спектров указывает на существование двух различимых конформеров, находящихся в термодинамическом равновесии. [28]

Замещение первых 40 % катионов постепенно увеличивало активность катализаторов обоих типов примерно в одинаковой степени. [29]

Алкилирование фенола бутеном-2 в присутствии BF3 0 ( С2Н5 2. [30]

Страницы: 1 2 3 4