Замещение

Cтраница 4

Замещение в ароматическом кольце акцептора почти во всех случаях независимо от характера заместителя ( NO2, OCH3) ведет к потере физиологической активности соединения, если оно не будет сбалансировано соответствующим замещением в доноре. [46]

Замещение вторичной ОН-группы у С2 влияет на реакционную способность др. ОН-групп. [47]

Замещение в положение 3 может происходить не только в сопряженном основании, так как при бромировании 1-метилиндазола получается 3 5-дибромпроиз-водное. [48]

Замещение производных бензола проходит в о - и тг-положения, а взаимодействие с боковой цепью или нуклеофильная атака ароматического ядра ( с расширением цикла) не наблюдаются. [49]

Энергии напряжения в циклических эфирах. [50]

Замещение СН2 - группы в циклоалкане на О-атом привносит в молекулу дипольный момент. Для сравнения, диэтиловый эфир в бензоле имеет дипольный момент 1.26 D. Хотя и имеются данные об аномально высокой электронной плотности на атоме кислорода оксетана, основанные на донорной способности ( см. разд. [51]

Замещение ( 63) алкильными группами может в значительной степени влиять на выход оксетана, получаемого в результате такой реакции замыкания цикла. Замещение по атому углерода, несущему гидроксильную группу, обычно ведет к увеличению выходов, однако замещение по. Увеличение стери-ческих затруднений к внутримолекулярной атаке оксианионом может служить объяснением вредного влияния замещения поэтому углерода, несущему атом галогена, и, по-видимому, это-служит причиной того, что не существует примеров образования оксетанов путем замыкания кольца в результате замещения атома галогена в третичном центре. В связи с тем, что алкильные заместители могут оказывать противоположное влияние на легкость замыкания цикла в зависимости от места их присоединения, в ряде случаев необходима особая тщательность при выборе пред-ре твенника оксетана. Например, синтез спиросоединения ( 66) был осуществлен с выходом 55 % при обработке 1 - ( 2-хлорэтил) - циклогексанола-1 ( 64) основанием [79], однако в случае 2 - ( 1-хлорциклогексил) этанола ( 65) образования оксетана не происходит, и субстрат подвергается исключительно дегидрогалоге-нированию. [52]

Замещение по центральному атому углерода в 1, 3-галогено спирте при реакции с основанием [ уравнение ( 14) ] благрприят-ствует 1, 4-элиминированию ( фрагментация по Гробу [80]), а не образованию оксетана. [53]

Замещение в ос-положений на галоген затрудняет катализируемую кислотой енолизацию, так что дальнейшее замещение прогрессивно замедляется. В результате удается вводить один, два или три атома галогена, просто применяя в качестве реагента один, два или три моля галогена. [54]

Замещение в положение 3 не наблюдается, даже когда положение 1 занято, например фенильной группой. [55]

Замещение происходит только по положению 1; устойчивые 1-алкил - 1 2-дигидроизохинолины могут быть выделены гидролизом литиевых комплексов. [56]

Страницы: 1 2 3 4