Cтраница 2
Если антримиды синтезируют из производных антрахинона, содержащих ациламиногруппы, то их карбазолирование осуществляется значительно легче - в среде концентрированной серной кислоты при 30 С. [16]
Имеющие практическое значение пиразолантроновые красители получают наращиванием полициклической сопряженной системы при помощи карбазолирования и аналогичных реакций. [17]
Кубовый серый С ( 55) получают последовательным взаимодействием 3 9-дибромбензантрона с ( 41) и а-аминоантрахино-ном и карбазолированием образовавшегося антримидоподобно-го соединения. Из двух атомов брома молекулы дибромбензант-рона более подвижен атом, находящийся в положении 3, так как он сопряжен с карбонильной группой. [18]
Для синтеза красителей используют ацилированные антримиды. Карбазолирование антримидов, содержащих ациламидные группы, осуществляют взаимодействием с серной кислотой. [19]
Поскольку устойчивость окрасок возрастает с накоплением в молекуле красителей антрахиноновых ядер, в некоторых случаях в качестве ацилирующего агента вместо бензоилхлорида применяют хлорангидрид антрахинонкарбоновой кислоты, получаемый действием на кислоту тионилхлорида SOC12 в нитробензоле при 120 С. Так, очень устойчивый краситель Кубовый оливковый 2Ж ( 145) получают ацилированием 1 моль антрими-да ( 137) действием 2 моль хлорангидрида антрахинонкарбоно-вой-2 кислоты в нитробензоле при 145 С в течение 3 ч, последующим карбазолированием диацильного производного ( 144) 96 % - ной H2SO4 при 30 С в течение 2 ч и окислением образующегося при этом продукта КСЮ3 при 90 С. [20]
Кубовый темно-синий К ( 45) получают нагреванием ( 41) с 3-бромбензантроном в нитробензоле в присутствии безводного К2СО3 и СиСО3 при 205 - 208 С с последующим щелочным плавлением образующегося 2 - ( бензантронил-3) - 2 6Я - нафтоинда-золона ( 52), который выпадает в осадок при охлаждении реакционной массы до 70 С. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, освобождают от остатков нитробензола отгонкой последнего с водяным паром и сушат при 100 С; затем обрабатывают КОН в этиловом спирте при 95 С. Процесс аналогичен карбазолированию антримидов, однако в данном случае образуется не пятичленный, а шестичленный гетероцикл. Краситель ( 45) выделяют разбавлением реакционной массы водой и отгонкой спирта. [21]
Карбазолирование незамещенных ( не содержащих ациламиногрупп) антримидов проводят чаще всего сплавлением с хлоридом алюминия, в большинстве случаев с добавкой NaCl. Обычно смесь антримида с А1СЬ ( в соотношении 1: 2) нагревают примерно до 160 С, при этой температуре в плав добавляют NaCl ( приблизительно четвертую часть от массы антримида) и продолжают нагревание до затвердевания плава. После этого температуру повышают до тех пор, пока плав снова не станет жидким ( примерно до 250 С); на этой стадии реакция экзотер-мична и заканчивается в течение нескольких минут. Плав выливают в воду или разбавленную хлороводородную кислоту и очищают от минеральных примесей кипячением, фильтрованием и промывкой. Поскольку выделяющийся при карбазолировании водород восстанавливает краситель ( с образованием продуктов, не являющихся лейкосоединениями, так как восстановление по карбонильным группам затруднено комплексообразованием с хлоридом алюминия: С О - - - А1С13), полученный продукт реакции окисляют Na2Cr2O7 в кислой среде или NaOCl в щелочной среде. Карбазолирование проводят при 160 - 250 С; продукт реакции окисляют в краситель действием NaCIO в растворе NaOH при 80 - 85 С. [22]
Карбазолирование незамещенных ( не содержащих ациламиногрупп) антримидов проводят чаще всего сплавлением с хлористым алюминием, в большинстве случаев с добавкой хлористого натрия. Обычно смесь антримида с хлористым алюминием ( в соотношении 1: 2) нагревают приблизительно до 160 С, при этой температуре в плав добавляют поваренную соль ( приблизительно четвертую часть от массы антримида) и продолжают нагревание до затвердевания плава. После этого температуру повышают до тех пор, пока плав снова не станет жидким, примерно до 250 С; на этой стадии реакция экзотермична и заканчивается влечение нескольких минут. Плав выливают в воду или разбавленную соляную кислоту и очищают от минеральных примесей кипячением, фильтрацией и промывкой. Так как выделяющийся при карбазолировании водород восстанавливает краситель ( по-видимому, не за счет карбонильных групп), то по окончании реакции продукт восстановления окисляют хромпиком в кислой среде или гипохлоритом натрия в щелочной среде. [23]
Карбазолирование незамещенных ( не содержащих ациламиногрупп) антримидов проводят чаще всего сплавлением с хлоридом алюминия, в большинстве случаев с добавкой NaCl. Обычно смесь антримида с А1СЬ ( в соотношении 1: 2) нагревают примерно до 160 С, при этой температуре в плав добавляют NaCl ( приблизительно четвертую часть от массы антримида) и продолжают нагревание до затвердевания плава. После этого температуру повышают до тех пор, пока плав снова не станет жидким ( примерно до 250 С); на этой стадии реакция экзотер-мична и заканчивается в течение нескольких минут. Плав выливают в воду или разбавленную хлороводородную кислоту и очищают от минеральных примесей кипячением, фильтрованием и промывкой. Поскольку выделяющийся при карбазолировании водород восстанавливает краситель ( с образованием продуктов, не являющихся лейкосоединениями, так как восстановление по карбонильным группам затруднено комплексообразованием с хлоридом алюминия: С О - - - А1С13), полученный продукт реакции окисляют Na2Cr2O7 в кислой среде или NaOCl в щелочной среде. Карбазолирование проводят при 160 - 250 С; продукт реакции окисляют в краситель действием NaCIO в растворе NaOH при 80 - 85 С. [24]