Cтраница 2
Для сульфидных катализаторов на основе молибдена и вольфрама наиболее характерно ускорение процессов, идущих с присоединением или отщеплением водорода. При этом сульфиды молибдена в реакциях гидрирования используются наряду или даже в большей степени, чем окислы, а сульфиды вольфрама несравненно больше окислов. В реакциях дегидрирования сульфиды молибдена в качестве исходных контактов применяются реже окисных катализаторов, хотя во многих процессах по переработке технического сырья окисные молибденовые катализаторы частично переходят в сульфидные за счет присутствия в исходных продуктах серусодержащих веществ. Сульфиды вольфрама в процессах дегидрирования употребляются наряду с окислами. В общем молибден - и вольфрамсульфидные катализаторы, так же как и окисные, используются в каталитической практике гидрирования - дегидрирования весьма широко, хотя и уступают таким типичным катализаторам указанных процессов, как никель, платина и палладий. [16]
Содержание изобутана в бутановой фракции, полученной из парафинов с прямой цепью, составляет примерно 50 % и уменьшается в исследованном интервале с температурой. Большое содержание изобутана показывает, что деструктивному гидрированию высших углеводородов, подобных, например н-гептану, предшествует в качестве более медленной стадии их изомеризация. Такой механизм реакции дает возможность объяснить появление больших количеств соединений изостроения в бутановой фракции, полученной при разложении высших парафинов. Это согласуется также с другими данными, согласно которым на вольфрамсульфидном катализаторе изомеризация высших парафинов сопровождается одновременно протекающим деструктивным гидрированием. [17]
Содержание изобутана в бутановой фракции, полученной из парафинов с прямой цепью, составляет примерно 50 % и уменьшается в исследовашюм интервале с температурой. Большое содержание изобутана показывает, что деструктивному гидрированию высших углеводородов, подобных, например - гептану, предшествует в качестве более медленной стадии их изомеризация. Такой механизм реакции дает возможность объяснить появление больших количеств соединений изостроения в бутановой фракции, полученной при разложении высших парафинов. Это согласуется также с другими данными, согласно которым па вольфрамсульфидном катализаторе изомеризация высших парафинов сопровождается одновременно протекающим деструктивным гидрированием. [18]
Исследование отработанных катализаторов показало, что молибден всегда полностью переходит в сульфид. Однако образование сульфида не является причиной потери активности, так как предварительная обработка катализатора при атмосферном давлении сероводородом дает катализаторы с почти неизменной или слегка повышенной активностью. После предварительной обработки окисного вольфрам-цинкового катализатора в течение продолжительного периода времени водородом, содержащим 10 % H2S при общем давлении 200 атм и температуре 200 С и выше, был получен катализатор с повышенной активностью. Для этой цели были исследованы другие методы получения сульфидов вольфрама и молибдена. Очень активный вольфрамсульфидный катализатор был получен в 1930 г. из сульфовольфрамата аммония. На этом катализаторе деструктивное гидрирование среднего масла происходит при температуре приблизительно 400 С с выходом 0 5 и выше объема бензина на объем катализатора в час. [19]