Cтраница 3
Вероятно, исследованиям в этой области уделялось недостаточное внимание из-за того, что не было очевидных практических приложений, хотя, как это было впервые открыто Кирком ( см. лит. [31]
Отмеряют определенное количество анализируемого раствора ( не больше 50 X), содержащего 1 - 20 у азота, входящего в состав амидов, и вводят его в узкий конец изображенного на рис. 70, видоизмененного Томпкинсом и Кирком, прибора для разложения по Кьельдалю. Шарик с раствором помещают на 5 час. При этом5 в результате гидролиза амидов образуется аммиак. X) и отставляют в сторону. С помощью длинной пипетки, у которой наружная поверхность кончика предварительно покрыта парафином, вводят на дно шарика 0 2 мл разбавленного вдвое насыщенного раствора едкого натра, следя за тем, чтобы этот раствор не смешался с кислым раствором. После нагревания в пламени центральной части сосуда плотно вставляют пробку, к которой прикреплена чашка с кислотой. Раствор, полученный в результате гидролиза, смешивают с раствором щелочи и смачивают полученной смесью внутренние стенки сосуда. Несколько большее время диффузии, по сравнению с обычным, связано с большим объемом жидкости. В качестве индикатора применяют метиловый красный. [32]
В ходе исследования процесса дубления в 1949 г. Кирк [67] открыл, что при этом образуются комплексы между кремневой кислотой и эфирами или амидами и что они могут быть выделены из раствора в виде вязких масел или осадков. Кирк [68] также нашел, что эти полярные органические соединения эффективно тормозят реакцию между кремневой кислотой и желатином или дубильным веществом. Так как некоторые виды соединений ( такие как эфиры ч амиды), наиболее эффективно оказывающие влияние на поведение кремневой кислоты, как было найдено Коплеем и Марвелом [69], благодаря образованию водородной связи входят в соединение с молекулами, такими как хлороформ, то логично предположить, что ассоциация комплексов с кремневой кислотой происходит в результате образования водородной связи. Ассоциация полярных соединений с поликремневой кислотой, вероятно, влечет за собой ориентированную адсорбцию, так что поверхностная активность соединения является без сомнения важным фактором. [33]
Кирк и Томпкинс [21 ] полностью не подтвердили результаты, полученные этим автором. [34]
Кирк и Осмер [1042] приводят следующие технические УСЛОВИЯ для трет-амилового спирта. [35]
Ранее Кирк [ 162а ] обнаружил, что полярные органические соединения достаточно эффективно тормозили реакции между кремневой кислотой и желатином или веществами, выделяе мыми из кож. [36]
Перекись водорода оказывает интенсифицирующее действие ( увеличение плотности или проявляемости скрытого изображения) на пластинку после экспозиции. Уайтмэн и Кирк [57] показали, что обработка 0 004 - 0 016 % - пой перекисью водорода с последующим немедленным проявлением дают заметную интенсификацию; для этого эффекта, особенно заметного при высокочувствительных пластинках, требуется наличие растворимого бромида. Бар-пес, Уайтгорн и Лоуреис [58] изучили влияние разных проявителей на интенсифицирующее действие перекиси водорода. [37]
В литературе описаны различные методы определения аммиака, образующегося в результате разложения по Кьельдалю, с использованием диффузионного метода. Как показали Томпкинс и Кирк, все прежние методы в экспериментальном отношении были сложны, требовали много времени и не обеспечивали необходимой точности. Ниже описан метод определения общего содержания азота, предложенный Томп-кинсом и Кирком. Этот метод, несомненно, является наиболее тонким из всех известных в настоящее время методов анализа, в которых используется способ разложения по Кьельдалю. Однако осуществление этого метода связано со значительными экспериментальными трудностями и требует сложной аппаратуры, что ограничивает область его использования чисто исследовательскими работами. Поэтому при проведении серийных анализов он не может конкурировать с методом Томпкинса и Кирка, пользуясь которым один аналитик без специальной подготовки может выполнять до 30 анализов в день. [38]
Первый эффект связан с влиянием заряда электронов ( в п-р - п транзисторе), пересекающих ОПЗ коллектора, на конфигурацию объемного заряда в нем. Этот эффект подробно теоретически и экспериментально исследовал Кирк ( 1962 г.) и поэтому носит его имя. Эффект Кирка наиболее ярко выражен в транзисторных структурах со слаболегированным коллектором. [39]
Хотя, как утверждает автор принципа принудительного одновалентного окисления, этот принцип распространяется только на органические соединения, однако это ограничение должно быть справедливо в случае всех окислительно-восстановительных реакций, где имеет место разрыв или образование ковалентных связей. Если это так, то исследования неорганических реакций окисления-восстановления, произведенные Кирком и Брауном [53], должны иметь непосредственное отношение к вопросу о справедливости этого принципа. Они указывают, что некоторые окислители окисляют гидразин до азота, аммиака и воды, тогда как другая группа окислителей дает, кроме того, азотистоводородную кислоту. Так как в каждую из этих групп попадают вещества с самыми различными потенциалами восстановления, то Кирку и Брауну пришлось искать объяснения в каком-то другом явлении, и, в конце концов, они пришли к выводу, что окислители первой группы принимают по одному электрону, а второй группы - по два электрона сразу. [40]
Кремневая кислота с низкой молекулярной массой настолько нестабильна в водных растворах, что любая попытка выделить ее путем испарения воды даже при комнатной температуре приводит лишь к быстрой полимеризации такой кремневой кислоты в гель. Вследствие этого прямая этерификация кремневой кислоты оставалась непрактичной вплоть до того времени, когда Кирк [70] открыл метод переведения кремневой кислоты с низкой молекулярной массой из водного раствора в спиртовой. Это достигается экстракцией кремневой кислоты подходящим полярным органическим растворителем с одновременным насыщением водной фазы хлоридом натрия Затем добавляется подходящий спирт, например м-бутиловый. [41]
Кроме сложностей, обусловленных тем, что первое время в распоряжении исследователей имелись очень малые количе ства плутония, существуют трудности особого характера, в частности проблема токсичности, связанная с радиоактивностью элемента. Проблема работы с малыми количествами вещества весьма успешно решена при помощи ультрамикрометодов, разработанных Кирком, Каннингемом, Фридом и другими. [42]
Метод приготовления актинидов в виде металлов в количествах порядка нескольких микрограммов впервые был предложен Баумбахом и Кирком [30], а затем усовершенствован Веструмом и другими. [43]
Определение калия проводят с помощью усовершенствованного микрометода, предложенного Баллоком и Кирком [8], согласно которому калий выделяют в виде хлороплатината, определяя последний аргентометрическим титрованием хлорида, содержащегося в осадке после восстановления платины. Для определения количеств хлорида порядка нескольких микрограммов вместо цветных индикаторов, которые применяли в своей работе Баллок и Кирк, для установления конечной точки титрования лучше пользоваться потенциометрическим методом. [44]
Очевидно, что для реакции окисления гидразина нельзя установить связи между окисляющей способностью окислителя и природой образующихся соединений. После возникновения электронной теории, а также более современных представлений, согласно которым окислительно-восстановительные процессы обусловлены переходом электронов, появилась возможность более рационального объяснения механизма окисления гидразина. Кирк и Браун [40] показали, что окислители можно разделить на три категории: 1) окислители, принимающие в процессе своего восстановления один электрон и называемые моноэлектроноакцепторами, 2) окислители, принимающие два электрона и называемые соответственно диэлектроноакцепторами, и 3) окислители, восстановление которых проходит через ряд промежуточных стадий, включающих как моно -, так и диэлектроноакцепторнодонорные процессы. [45]