Cтраница 3
После прибавления вычисленного количества воды к этиловому эфиру мезоксалевой кислоты происходит немедленное обесцвечивание эфира с выделением тепла; по охлаждении получают твердую массу этилового эфира диоксималоновой кислоты. [31]
Удобный способ получения диазомалонового эфира состоит в конденсации диэтилового эфира мезоксалевой кислоты ( 1) с гидразином и окислении гидразона под действием С. [32]
Стабилизирующее влияние соседней карбонильной группы проявляется в реакциях диэтилового эфира мезоксалевой кислоты с ароматическими углеводородами. [33]
Такое строение имеет, по-видимому, продукт присоединения воды к мезоксалевой кислоте ( см. стр. [34]
Такое строение имеет, повидимому, продукт присоединения воды к мезоксалевой кислоте ( стр. [35]
Хальберкан [638] показал, что вопреки наблюдению Мартинэ л-анизидин также конденсируется с этиловым эфиром мезоксалевой кислоты в присутствии уксусной кислоты, причем образуется эфир соответствующей диокс-индол-3 - карбоновой кислоты с выходом 33 - 37 %; однако в отсутствие уксусной кислоты не было обнаружено даже следов продукта конденсации. [36]
Считают, что эта последняя молекула воды связана химически так же, как и в мезоксалевой кислоте. Последние энергично взаимодействуют с водой, становясь бесцветными; аналогично присоединяются и спирты. [37]
СО-СООН; щавелевоуксусная кислота - НООС-СН2-СО-СООН; ацетоуксусная кислота - СН3 - СО-СН2-СООН; левулиновая кислота - СН8 - СО-СН2-СН2-СООН; мезоксалевая кислота - НООС-СО-СООН. [38]
В 1-литровой трехгорлой колбе, снабженной эффективной мешалкой, капельной воронкой и хлор кальциевой трубкой, перемешивают 174 г ( 1 моль) диэтилового эфира мезоксалевой кислоты ( примечание 1) и 265 г ( 2 5 моля) л-ксилола. Чтобы предохранить реакционную смесь от влаги принимают соответствующие меры предосторожности. При охлаждении в бане со льдом и водой и энергичном перемешивании к смеси прибавляют из капельной воронки по каплям 325 г ( 1 25 моля) безводного хлорного олова. После того как прибавление будет закончено, охлаждающую баню отставляют, а перемешивание продолжают в течение еще 3 час. Затем при перемешивании реакционную смесь выливают в сосуд, содержащий смесь 300 г колотого льда и 50 мл концентрированной соляной кислоты. При стоянии смесь разделяется на два слоя; к ней прибавляют 200 мл эфира, эфирный слой отделяют и промывают водой порциями по 100 мл до тех пор, пока промывные воды не станут идти свободными от хлор-иона. Эфирный раствор сушат над безводным сернокислым натрием и перегоняют. Выход 2 5-диметил-фенилоксималонового эфира составляет 144 5 - 160 г ( 51 5 - 57 % теоретич. [39]
Подробное изучение этой реакции на примерах карбонильных соединений с индукционноположительными [269, 270] ( алифатические альдегиды и кетоны) и - отрицательными [271, 272] ( хлораль, гексафторацетон, эфир мезоксалевой кислоты) R, а также формальдегида [273] показало общность отмеченного направления для всех рассмотренных систем. Было показано [271], что эффект замещения сказывается лишь на реакционной способности карбонильной группировки в реакции присоединения. [40]
Под конец перегонку следует вести очень осторожно. Как-только часть этилового эфира мезоксалевой кислоты отгонится и температура несколько повысится, оставшееся изонитрозосоедн-нение начинает разлагаться; иногда выделение газов происходит с такой скоростью, что термометр и капилляр могут быть выброшены из колбы. Если внимательно следить за манометром и при первых признаках выделения газов ( что заметно по резкому повышению давления) обернуть колбу мокрым полотенцем, то разложение изонитрозосоединения может быть замедлено. [41]
Первое исключение из правил Бутлерова о непрочности диолов типа R - СН ( ОН) а было открыто В. М. Петриевым [60] в 1878 г. в Одессе. Этот химик доказал, что мезоксалевая кислота имеет строение СООН-С ( ОН) а - СООН и теряет элементы воды только при температурах своего полного разрушения. [42]
Вместо О и / - / можно взять обычные сушильные колонки для газов. При применении иевысушенных окислов азота выход эфира мезоксалевой кислоты падает. [43]
В [85] изучена возможность образования муравьиной кислоты в колебательной реакции Белоусова-Жаботинского. Эксперименты показали, что ни глиоксиловая, ни мезоксалевая кислота не является предшественницей муравьиной кислоты, если присутствует бро-мат в кислой среде. Представляется вероятным, что муравьиная кислота не возникает через промежуточные продукты реакции Белоусова-Жаботинского с малоновой кислотой. Было найдено, что глиоксиловая кислота производит гетерогенные колебания как субстрат реакции Белоусова-Жаботинского и мезоксалевая кислота также проявляет немонотонное кинетическое поведение. [44]
Препараты из самых разнообразных биологических объектов осуществляют обратимые реакции переаминирования между а-кетоглутаровой кислотой и аланином и между а-кетоглутаровой и аспарагиновой кислотами. Глутамат-аспартат-трансаминаза сердца свиньи проявляет активность по отношению к мезоксалевой кислоте ( вместо щавелевоуксусной кислоты) и к цистеиновой кислоте ( вместо аспарагиновой кислоты); однако с этими субстратами скорость реакции значительно понижена. [45]