Cтраница 4
Сульфокси-миды имеют уже не пирамидальную, а тетраэдрическую конфигурацию вокруг атома серы. [46]
Во втором варианте структуры 87 С-атом обладает тетраэдрической конфигурацией, Сэ-атом углерода участвует в врЗ - гибридизации, а связь Са-С становится ординарной. [47]
Во втором варианте структуры 87 Са-атом обладает тетраэдрической конфигурацией, Сватом углерода участвует в spS - гибридизации, а связь С - С3 становится ординарной. [48]
Согласно работам этих исследователей соединение цинка обладает типичной тетраэдрической конфигурацией, тогда как соединение кадмия ( в соответствии с большей способностью образовывать октаэдрическую структуру) имеет особую структуру с двумя молекулами аммиака в противоположных положениях и четырьмя ионами хлора на несколько большем расстоянии от иона металла. Так, очень показательным является то, что ни соединение золота ( III) K [ AuBr4 ] 2Н2О, исследованное Коксом и Уэбстером [59], ни соединение меди ( II) К2СиС14 2Н2О, изученное Хендриксом и Диккинсоном, не содержат октаэдрически построенный катион, но в соответствии с тем, что известно о всех тетрасоединениях рассматриваемых ионов металлов, четыре лиганда образуют плоскую конфигурацию. В соединении золота ( III), как можно было ожидать, именно две молекулы воды являются лишь непрочно связанной кристаллизационной водой. В соединении меди ( II) имеется два довольно свободных иона хлора, которые в кристаллической решетке соединения не связаны непосредственно с ионом металла. Данная двойная соль меди ( II), подобно ряду аналогичных смешанных солей хлорида меди ( II) и щелочных металлов, имеет синий или зелено-синий цвет, но известен, кроме того, ряд водных двойных солей ( например, литиевая соль LiCuG. [49]
Согласно работам этих исследователей соединение цинка обладает типичной тетраэдрической конфигурацией, тогда как соединение кадмия ( в соответствии с большей способностью образовывать октаэдрическую структуру) имеет особую структуру с двумя молекулами аммиака в противоположных положениях и четырьмя ионами хлора на несколько большем расстоянии от иона металла. Так, очень показательным является то, что ни соединение золота ( III) KTAuBrJ 2Н2О, исследованное Коксом и Уэбстером [59], ни соединение меди ( II) К2СиС14 - 2Н2О, изученное Хендриксом и Диккинсоном, HP содержат октаэдрически построенный катион, но в соответствии с тем, что известно о всех тетрасоединениях рассматриваемых ионов металлов, четыре лиганда образуют плоскую конфигурацию. В соединении золота ( III), как можно было ожидать, именно две молекулы воды являются лишь непрочно связанной кристаллизационной водой. В соединении меди ( II) имеется два довольно свободных иона хлора, которые в кристаллической решетке соединения не связаны непосредственно с ионом металла. Данная двойная соль меди ( II), подобно ряду аналогичных смешанных солей хлорида меди ( II) и щелочных металлов, имеет синий или зелено-синий цвет, но известен, кроме того, ряд водных двойных солей ( например, литиевая соль LiCuCl3 - 2H2O), которые имеют цвет граната, коричневый или желтый. [50]
Пирамидальная структура ПП и структура ПП2 с тетраэдрической конфигурацией связей атома кислорода более благоприятны для дальнейшего нуклсофилыюго раскрытия эпоксидного кольца. [51]
Для пятиатомных радикалов АВ4 можно было бы предполагать тетраэдрическую конфигурацию, но согласно теореме Яна - Телле-ра для трижды вырожденных дублетных электронных состояний 2Р и 2р2 ( при одном неспаренном электроне 5 / 2, а мультиплет-ность равна 2) правильные тетраэдрические конфигурации внутренне нестабильны. Изменение симметрии радикала от Td до С2а может быть обусловлено как возмущением Яна - Теллера, так, например, и несимметричным внешним окружением, когда соседние катионы располагаются относительно атомов В радикала таким образом, что эффективная симметрия понижается. Если радикал имеет конфигурацию искаженного тетраэдра, то интерес представляют степень искажения и выяснение вклада разрыхляющих, связывающих и несвязывающих молекулярных орбиталей ( например, симметрии а и / г) в конечное состояние. Эта задача в принципе решается с привлечением спектроскопии ЭПР. [52]
Согласно многочисленным структурным данным, ионы ЭО имеют тетраэдрическую конфигурацию. Тетраэдрический ион, принадлежащий к точечной группе Td, имеет четыре частоты колебаний: v1 ( A -, va ( E), v3 ( 2) и V4 ( f z) - Из них в ИК-поглощении, в соответствии с правилами отбора [1], активны две последние частоты; в спектрах комбинационного рассеяния активны все четыре частоты. Часто наблюдаемое число частот в спектрах ( их активность в ИК-поглощении и спектрах комбинационного рассеяния) служит дополнительным доказательством тетраэдри-ческой конфигурации иона. [53]
Более общее значение имеет вопрос о сохранении или потере тетраэдрической конфигурации теми промежуточными радикальными частицами, которые образуются в ходе гемолитических реакций. Большинство работ и здесь свидетельствуют о потере оптической активности радикалами. [54]
Несвязывающая орбиталъ rfxy не изменяется, т.к. переход в тетраэдрическую конфигурацию не увеличивает ин связывания, ин антисвязьшания. [55]