Cтраница 3
Также и присоединение органических кислот, например СС13СООН к непредельным углеводородам с четвертичным углеродным атомом протекает легко с образованием сложных эфиров, отвечающих третичному спирту. [31]
Поглощение кислорода углеводородами при 170. [32] |
Высказанное Стефенсом, Ларсеном и другими предположение об устойчивости ароматических углеводородов с четвертичным углеродным атомом, находящимся в а-положении к ядру, не соответствует действительности. Их окисляемость значительно превышает окисляемость углеводородов с прямой алкильной цепью. [33]
Далее излагаются основные результаты исследования, полученные при гидрогенизации некоторых соединений с четвертичным углеродным атомом, характерных для состава фенольных смол. [34]
В основном в нефтях содержатся малоразветвленные углеводороды, сильно разветвленные углеводороды с четвертичными углеродными атомами представлены слабо. Так например, в нефти месторождения Понка ( США) из 16 найденных изомеров октана 50 составляет н-октан, 23 4 % - 2-метилгептан, 7 7 % - 3-метил-гептан. Триалкил-замещенные содержатся в виде следов. [35]
В 1955 г. Кохом был разработан процесс получения разветвленных монокарбоновых кислот, имеющих четвертичный углеродный атом. По физико-химическим свойствам разветвленные кислоты существенным образом отличаются от монокарбоновых кислот нормального строения. Наличие в составе кислот четвертичного углеродного атома и их разветвленный характер позволяет получать производные с высокой химической стойкостью и термостабильностью. [36]
Так как не вызывало сомнений, что исходный спирт с оксиметиленовой группой у четвертичного углеродного атома не может дегидратироваться обычным образом, реакция, как полагали, должна была включать превращение оксиметиленовой группы, связанной с циклом, в метильную. Однако в действительности здесь имеет место перегруппировка Вагнера 144, 251 ] и конечным продуктом является гоморетен IX. Эта перегруппировка, обычная для неопентильной системы [112, 335], облегчается благодаря появлению дополнительной движущей силы за счет исчезновения неблагоприятных несвязанных 1 3-вза-имодействий при миграции аксиальной метальной группы. [37]
Из олефинов, разветвленных при двойной связи, образуются карбоновые кислоты только с четвертичным углеродным атомом. Кроме кислот с числом углеродных атомов на один больше, чем в исходном олефине, получаются также небольшие количества продуктов карбонилирования димера исходного олефина и продуктов его диспропорционирования. [38]
Изомеризация неразветвленных цепей протекает, как правило, неглубоко, образование углеводородов с четвертичными углеродными атомами или с несколькими разветвлениями отстает от термодинамического равновесия и в заметной степени наблюдается только при глубоком превращении. Это легко объясняется положениями карбониево-ионной теории. [39]
Также и присоединение органических кислот, например СС13СООН, к непредельным углеводородам с четвертичным углеродным атомом протекает легко с образованием сложных эфиров, отвечающих третичному спирту. [40]
Во-вторых, положение Стефенса, Ларсена и др. об устойчивости ароматических углеводородов с четвертичным углеродным атомом в а-положении к ядру не подтверждается. Их окисляемость значительно превышает таковую углеводородов с прямой алкильной цепью. [41]
Для сравнения был использован также 3-хлорпропен ( Т), в молекуле которого нет четвертичного углеродного атома. Все они является исходными, промежуточными или побочными продуктами реальных промышленных процессов: триаллата, эпихлоргидрина или р-хлоропрена. [42]
В присутствии платинированного угля происходит главным образом дегидрирование, сопровождающееся отщеплением метильной группы от четвертичного углеродного атома. [43]
Эти данные показывают, что, несмотря на наличие у углеводородов третичного углерода, присутствие четвертичных углеродных атомов защищает молекулу от окисления. [44]
К третичному углеродному атому, а также к атому углерода, расположенному по соседству с четвертичным углеродным атомом, карбонильная группа не присоединяется. [45]