Современная кристаллохимия
Cтраница 2
Пенкали Очерки кристаллохимии в значительной степени ограничена материалом классической кристаллохимии и не содержит в должном объеме обобщений по, последним достижениям структурных исследований. Следует отметить, чте представления о радиусах атомов ( ионов) в современной кристаллохимии не имеют существенного значения. Им на смену пришла концепция координационных связей, их анизотропии и индивидуальности в различных кристаллических структурах. Разумное использование концепции эффективных радиусов атомов, ионов, молекул в основном для приближенных построений может быть перспективным только в том случае, когда исследователь четко понимает всю искусственность применения изотропной концепции радиусов в анизотропном кристаллическом пространстве, понимает все ее недостатки и не возводит ее в абсолют. Пенкаля в данной книге именно в таком смысле гольдшмидтовская концепция эффективных радиусов себя не дискредитировала: с незначительными уточнениями она и теперь обычно используется в кристаллохимии. [16]
Широко известная сегодня из учебных курсов квантовая теория атома, установив характер связи между строением атома и его спектром, открыла путь к выявлению зависимости между строением атома и его химическими свойствами и, следовательно, - к созданию новых теорий химической связи. Впрочем, хотя сегодня многие из этих представлений выглядят крайне примитивно, приходится подчеркнуть, что так называемая современная кристаллохимия часто использует, к сожалению, главным образом именно эти, а не более современные взгляды теории химической связи. [17]
Характеристика этих трудностей предопределяет и новые благодарные возможности современного фазового анализа органических систем, основывающегося на большом опыте изучения неравновесных состояний при помощи ряда объективных методов и на представлениях современной кристаллохимии. [18]
Октаэдры TiOff / J, расположенные внутри кристаллической решетки, не несут избыточного заряда. Выходящие на поверхность атомы титана сохраняют шестерную координацию за счет Ж - грувп но при этом каждый такой поверхностный октаэдр уже не будет электронейтральным. Величину его заряда можно оценить, пользуясь правилом электростатической валентности Полинга [48], которое лежит в основе современной кристаллохимии. [19]
Выпуск Кристаллохимия содержит три статьи. I ( авторы Е. А. Шугам и Л. М. Школьникова) дан обзор кристаллических структур внутрикомплексных соединений, в котором изложены с точки зрения принципов современной кристаллохимии основные результаты рентгеноструктурных исследований указанного класса соединений. Статья Структуры л-комплексов переходных металлов с непредельными органическими лигандами ( авторы О. В. Старовский и Ю. Т. Стручков) является первой статьей в серии дальнейших обзоров и рассматривает стереохимические данные по л-комплексам с циклическими лигандами на основе рентгеноструктурных исследований. Статья Кристаллохимия роданидных и селено-цианатных координационных соединений ( авторы М. А. Порай-Кошиц и Г. В. Цинцадзе) является второй в серии статей Успехи кристаллохимии комплексных соединений ( см. выпуск Кристаллохимия. [20]
Все эти расчеты чрезвычайно трудоемки. Для их ускорения в последние годы стали широко применяться быстродействующие электронные вычислительные машины. В результате значительного усовершенствования методики рентгеноструктурного анализа и вычислительной техники в последние годы расшифрованы структуры многих сложных химических соединений. Результаты этих исследований являются фактическим материалом современной кристаллохимии. [21]
 |
Проекция межатомной функции ( функции Паттерсона [ Pt ( NH8 2 С14 ] - цис на плоскость у г. [22] |
Все эти расчеты чрезвычайно трудоемки. Для их ускорения в последние годы стали широко применяться быстродействующие электронные и другие математические мащины. В результате значительного усовершенствования методики реятгеноструктурного анализа и вычислительной техники в последние годы расшифрованы структуры многих достаточно сложных химических соединений. Результаты этих исследований являются фактическим материалом современной кристаллохимии. [23]
Основная заслуга Митчерлиха заключается в том, что он затронул два главнейших вопроса кристаллохимии - вопрос о связи кристаллической формы с химическим составом и вопрос о причинах, вызывающих возможность образования смешанных кристаллов. Он не смог, конечно, дать полного решения этих вопросов. Однако частичное решение он дал, и это решение сохраняет силу и в настоящее время. Действительно, химически аналогичные вещества, имеющие одинаковую химическую формулу, не случайно очень часто обладают близкой кристаллической формулой и образуют смешанные кристаллы. Однако ни Митчерлих, ни более поздние исследователи, накапливавшие фактический материал, не смогли указать, почему одни соединения двух химических элементов-аналогов являются изоморфными, а другие нет. Посмотрим теперь, как на этот вопрос отвечает современная кристаллохимия. [24]
Страницы: 1 2