Cтраница 2
Уравнения статистической физики отдельной макромолекулы мы применили для теории высокоэластичности полимерных сеток, у которых роль отдельных полимерных цепей, связанных между собой химическими узлами, играют цепи сетки - участки полимерных цепей между соседними узлами сетки. Классическая статистическая теория высокоэластичности полимерной сетки, предложенная Куном, Марком и Гутом, имеет дело с невзаимодействующими цепями сетки, подчиняющимися гауссовой статистике. Эта модель идеальной сетки, где силы при деформации передаются только через узлы сетки, приводит к чисто энтропийной природе высокоэластичности. [16]
Изменение конформационного состояния отдельной макромолекулы - по сравнению с конформацией цепи, свободной от внешних напряжений, - позволяет судить о наличии или отсутствии НМО. [17]
Наиболее интенсивное взаимодействие между отдельными макромолекулами осуществляется посредством водородных связей. Водородная связь образуется при взаимодействии двух атомов водорода через отрицательно заряженные атомы, в частности через атомы кислорода. [18]
Наиболее интенсивное взаимодействие между отдельными макромолекулами осуществляется посредством так называемых водородных связей. Энергия водородной связи изменяется обычно в пределах 5 - 8 ккал / моль. В природных полимерах ( целлюлозе, белках) имеются полярные группы, обусловливающие сильное межмолекулярное взаимодействие, в частности образование водородных связей. Наличие боковых групп в молекуле полимера уменьшает возможность образования водородных связей и соответственно уменьшает взаимодействие между макромолекулами. Этот эффект выражен тем более отчетливо, чем больше величина боковых групп. Поэтому, как правило, для эфиров целлюлозы с увеличением кислотного или спиртового радикала понижается прочность получаемых волокон и повышается относительное удлинение. [19]
Выход волокна кз фильеры. [20] |
Структурными единицами волокон являются не отдельные макромолекулы, а пачки, или пучки, макромолекул. Это значит, что волокно представляет собой совокупность пачек макромолекул. Такая структура придает необходимую гибкость и прочность волокнам. [21]
В твердом состоянии в пленке отдельные макромолекулы связаны между собой за счет сил когезии, однако при разрыве пленок происходит разрушение и главных валентностей макромолекул, так как энергия одной ковалентной связи высокополимеров меньше, чем суммарная энергия межмолекулярных связей. [22]
Белки в тесте набухают, отдельные макромолекулы связываются между собой и образуют клейковинную трехмерную сетчатую структуру. Она и определяет в основном такие физические свойства, как упругость и растяжимость. Но сам этот каркас со временем постепенно растягивается. В тесте имеется жидкая фаза, содержащая водорастворимые минеральные и органические вещества. При замесе в тесте оказывается некоторое количество воздуха в виде пузырьков. Наконец, в результате спиртового брожения при созревании теста образуются газы. [23]
Если мы хотим изучить поведение отдельной макромолекулы в простейших условиях, в частности определить ее геометрические размеры, мы должны делать это в 6-точке. Только для нее справедливы наиболее прямые и простые выводы статистической механики. В хорошем же растворителе силы отталкивания между звеньями цепи доминируют над силами сцепления. В итоге макромолекула стремится развернуться, принять более рыхлую и протяженную конфигурацию. [24]
Если мы хотим изучить поведение отдельной макромолекулы в простейших условиях, в частности определить ее геометрические размеры, мы должны делать это в в-точке. Только для нее справедливы наиболее прямые и простые выводы статистической механики. В хорошем же растворителе силы отталкивания между звеньями цепи доминируют над силами сцепления. В итоге макромолекула стремится развернуться, принять более рыхлую и протяженную конфигурацию. [25]
В полимерах структурными элементами являются либо отдельные макромолекулы, либо более мелкие образования ( фрагменты), например, сегменты. Элементы макромолекул - звенья, сегменты и др., а также составляющие их атомы находятся в непрерывном движении, стремясь в макромолекуле занять наиболее энергетически выгодное равновесное положение, в результате образуют так называемую надмолекулярную структуру. Макромолекулы как структурный элемент полимера могут иметь разные длины цепи, пространственное расположение звеньев, форму отдельных составляющих и другие особенности. [26]
Модель макромолекулы по Каргину и Слонимскому. а - обобщенная. б - упрощенная. [27] |
Модель Каргина - Слонимского характеризует поведение отдельной макромолекулы. [28]
Ранее отмечалось, что критерием подвижности отдельной макромолекулы в приложенном силовом поле является кинетический сегмент. Суммарный объем таких дырок, имеющих флуктуационную природу, составляет свободный объем жидкости, Vf. Очевидно, что величина свободного объема, необходимого для перемещения одиночной макромолекулы в жидкости, должна соответствовать действующему объему Кд кинетического сегмента. [29]
В глобулярных кристаллах узлы решетки образуются отдельными макромолекулами в свернутых ( или клубкообразных, глобулярных) конформациях, а взаимное расположение глобул в пространстве вполне регулярно, как в любом монокристалле. Формирование глобулярных кристаллов характерно для биополимеров, поскольку обязательным условием образования такой структуры является очень высокая степень однородности макромолекул по размерам, что достигается именно у биополимеров. Наиболее ярким примером такого рода кристаллов является монокристалл вируса табачной мозаики. Для синтетических полимеров такие кристаллы получены не были. [30]