Cтраница 2
Наконец, эти частицы, взаимодействуя с неспаренными электронами, имеющимися, как правило, на стенках сосуда, образуют химические связи с материалом стенок сосуда и, таким образом, захватываются стенками. [16]
Наконец, эти частицы, взаимодействуя с неспаренными электронами, имеющимися, как правило, на стенках сосуда, образуют химические связи с материалом стенок сосуда и, таким образом, захса-тываются стенками. [17]
Наконец, эти частицы, взаимодействуя с неспаренными электронами, имеющимися, как правило, на стенках сосуда, образуют химические связи с материалом стенок сосуда и, таким образом, захватываются стенками. [18]
На основе зависимости ( 4 14) представляется возможность для установления допустимой температуры гидроиспытания с учетом уровня напряжений, толщины стенки и уровня tKO для материала стенки сосуда. Соответствующие графики представлены на рис. 4.5 - 4.10. Как видно, при прочих равных условиях температура среды должна быть тем выше, чем больше толщина стенки сосуда. [19]
Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора - материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. [20]
Однако подобный способ оценки концентрации при-мееей включает в себя одно наивное и, строго говоря, ошибочное допущение, что процесс ионизации и возбуждения атомов кислорода, искусственно ] введенных в виде газообразной добавки, и атомов кислорода, попавших в систему в результате разрушения материала стенок сосуда или десорбции окклюдированных газов, развертывается одинаковым образом в пространстве и во времени. В этом случае следует подобрать сначала подходящее газообразное соединение данного элемента, продукты диссоциации которого будут обнаруживаться затем в спектре плазмы. [21]
Если, наряду с обрывом цепей, гетерогенной стадией является зарождение цепей на стенке, то изменение отношения S / V может не сказываться на скорости цепной реакции. Однако изменение материала стенки сосуда или ее состояния в результате промывки или обработки продуктами реакции должно как правило менять скорость цепной реакции, поскольку обычно одно и то же изменение по-разному сказывается на скоростях зарождения и обрыва цепей на стенке. [22]
Было с определенностью установлено, что материал стенок сосуда на верхний предел почти не влиял. [23]
Обрыв цепи может происходить не только при воздействии свободного радикала с другим свободным радикалом в так называемом процессе рекомбинации радикалов. Очень часты взаимодействия свободного радикала с материалом стенки сосуда, где протекает реакция, что также приводит к обрыву цепи. [24]
Обрыв цепей может происходить путем адсорбции активных частиц на стенках сосуда. Этим объясняется зависимость протекания цепных реакций от материала стенок сосуда, содержащего реагирующие вещества. Так, например, из опыта известно, что покрытие стенок парафином сильно увеличивает скорость цепных реакций. [25]
Если обрыв цепей происходит в кинетической области и является единственной гетерогенной стадией цепного процесса, то скорость цепной реакции оказывается обратно пропорциональной отношению S / V. Кроме того, скорость цепной реакции в этом случае зависит от материала стенки сосуда и его обработки и может изменяться от одного опыта к другому даже при проведении их в одном и том же реакционном сосуде из-за изменения состояния стенки под действием продуктов реакции. Это приводит к тому, что результаты эксперимента оказываются плохо воспроизводимыми. Отсутствие воспроизводимости нередко оказывается серьезным препятствием для количественного изучения цепных реакций в газовой фазе. [26]
Значение константы, полученное Фаркасом и Пассалья, в 70 раз меньше, чем при распаде в среде окисляющего углеводорода. Такое различие в скоростях распада гидроперекиси циклогексила может быть следствием ряда причин: различия материала стенок сосуда, ускоряющего влияние продуктов реакции и, наконец, влияние на распад свободных радикалов, присутствующих в зоне реакции. [27]
Часто имеет большое значение качественное или количественное определение в растворах перекиси водорода различных небольших добавок, например стабилизаторов, или примесей, особенно каталитически действующих ионов металлов. Вместо этого можно поступить еще следующим образом: выпаривают и разлагают достаточно большую пробу перекиси в таких условиях, чтобы получающийся остаток был загрязнен лишь минимальным количеством материала стенок сосуда, и то только известного состава, после чего остаток исследуют спектроскопически. Если в процессе выпаривания раствора возможно разложение пробы перекиси, необходимо принимать меры против уноса в брызгах заметных количеств растворенных веществ, возникающих при разложении; в противном случае эти вещества будут потеряны для последующего анализа остатка. Совершенно очевидно, что, если даже сосуд сделан из столь инертных материалов, как алюминий высокой чистоты или боросиликатное стекло, все же небольшое попадание этих веществ в раствор неизбежно. [28]
В большинстве газовых реакций, кажущихся гомогенными, в действительности принимает участие материал стенок сосуда; следовательно, такие реакции являются гетерогенно-каталитиче-скими. Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора - материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. [29]
В большинстве газовых реакций, кажущихся гомогенными, в действительности принимает участие материал стенок сосуда; следовательно, такие реакции являются гетерогенно-каталитиче-скими. Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора - материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. [30]