Материал - стенка - сосуд
Cтраница 3
В большинстве газовых реакций, кажущихся гомогенными, в действительности принимает участие материал стенок сосуда; следовательно, такие реакции являются гетерогенно-каталити-ческими. Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора - материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. [31]
В большинстве газовых реакций, кажущихся гомогенными, в действительности принимает участие материал стенок сосуда; следовательно, такие реакции являются гетерогенно-каталитиче-скими. Так, например, известно, что вода проявляет в некоторых случаях отрицательный каталитический эффект, но оказалось, что это обусловлено адсорбцией воды и отравлением катализатора - материала стенок сосуда. Несколько гомогенно-каталитических реакций в действительности представляют собой цепные реакции. Вещества, которые инициируют цепные реакции, иногда называют сенсибилизаторами, а не катализаторами. [32]
Скорость гидролиза весьма сильно зависит от наличия в хлордифторамине микропримесей хлористого нитрозила. Вероятно, это объясняется тем, что хлористый нитрозил легко реагирует с водой, образуя окись азота. На скорость реакции заметно влияет материал стенок сосуда. Так, в сосуде из нержавеющей стали скорость резко возрастает. [33]
По такой же энергетической причине реакции обрыва цепи очень редко проходят при соударении активных частиц. Чтобы предотвратить распад молекулы, избыток энергии должен быть передан или стенке реакционного сосуда, или какой-либо другой частице. Именно поэтому скорости цепных реакций сильно зависят от размера, формы и материала стенок сосуда, от давления и от присутствия других газообразных веществ. [34]
Не рекомендуется использовать при хроматографии на основной окиси алюминия, так как последняя инициирует реакцию конденсации ацетона до диацетонового спирта и других более высокомолекулярных веществ. Содержится в двух формах, кетонной и енольной. Количественное соотношение между формами зависит от температуры, наличия других растворителей, а также от материала стенок сосуда, в котором эфир хранился. На воздухе и на свету легко разла - гается; для стабилизации добавляют 3 - 4 % спирта. Очистку перегонкой следует проводить под вакуумом, так как без вакуума малейшие загрязнения приводят при перегонке к разложению. Разлагается с образованием муравьиной кислоты и диметиламина. В качестве стабилизатора используют уротропин. Во время хранения ( при наличии кислорода) происходит накопление перекисей. При хранении, в присутствии кислорода, образуется небольшое количество перекиси и ацетальдегида. Хранить рекомендуется в темноте и на холоду. Эфир для наркоза не содержит перекисей. При хранении в присутствии кислорода образуются перекиси. Под действием света разлагается. Используют в ВСЖХ, рабочая температура 130 - 160 С. Легко гидролизуется до муравьиной кислоты и аммиака. [35]
Однако если учесть необходимость соблюдения определенных интервалов температуры для предотвращения деструкции органических молекул и сложность оформления процессов при использовании высоких давлений, то основным средством управления остается катализ. На это средство указывает и природа, осуществляющая свои процессы при низких давлениях и температурах. Надо сказать, что цепная теория позволяет в самых широких пределах применять это средство. Она показывает пути ингибирования реакций через отрицательные катализаторы. На основе сочетания действия такого рода катализаторов с другими факторами она указывает условия полной остановки процесса. Посредством изменения материала стенок сосуда или введением инициирующих катализаторов эта теория позволяет ( иногда на несколько порядков) увеличивать скорость реакций. [36]
Цепное воспламенение имеет природу, совершенно отличную от теплового. В случае же теплового воспламенения именно тепло, выделяемое реакцией, является причиной взрыва. Это дает возможность всегда отличить тепловой и цепной взрывы. Во-первых, ниже теплового предела всегда должна протекать медленная реакция с заметной скоростью, в то время как ниже цепного предела реакция может практически не идти совсем. Во-вторых, нижний предел цепного воспламенения часто лежит при столь низких давлениях, при к-рых теплопроводность велика и воспламенение протекает практически в изотермич. В-третьих, на цепные пределы воспламенения влияют различные причины: материал стенок сосуда, малые добавки специфич. [38]
Наоборот, молекула, находящаяся у поверхности жидкости, подвержена действию неуравновешенного поля сил. Со стороны жидкости на такую молекулу действуют силы притяжения других молекул той же интенсивности, как и силы, которые действуют на молекулы, находящиеся в объеме. Со стороны же парообразной фазы поле сил создается лишь в результате приближения к поверхности жидкости сильно удаленных друг от друга газовых молекул. Так как плотность жидкой фазы примерно в 1 000 раз превышает плотность газообразной фазы и так как силы Ван-дер - Ваальса действуют только на коротких расстояниях, то притяжение, оказываемое на молекулу, находящуюся на поверхности жидкости, со стороны газовой фазы является крайне незначительным. Поэтому равнодействующая всех молекулярных сил, действующих на молекулы, находящиеся в поверхностном слое, направлена нормально по отношению к поверхности жидкости и стремится втянуть их внутрь. С чисто механической точки зрения действие этих сил сводится к тому, что поверхность стремится принять такую форму, которой отвечала бы возможно меньшая площадь. Если площадь поверхности данной массы жидкости в результате какого-либо временного нарушения принимает неравновесное, отличное от этой минимальной величины значение, то молекулы, находящиеся на поверхности жидкости, начинают перемещаться с поверхности в объем в большем числе по сравнению с молекулами, которые поступают на их место. Этот процесс уменьшения площади происходит до тех пор, пока не установится равновесие между поверхностью и объемом жидкости. Факторами, нарушающими условия равновесия, являются сила тяжести и молекулярное взаимодействие жидкости с материалом стенок сосуда, в котором она находится. Свободно падающая капля жидкости или капля ее, взвешенная в другой жидкости той же плотности, принимает шарообразную форму, которой соответствует наименьшая величина поверхности при данном объеме. [39]
Страницы: 1 2 3