Металл - переходная группа
Cтраница 2
Систематическое описание летучих фторидов металлов переходных групп удобнее начинать с подгруппы ванадия, так как фториды подгруппы титана не обладают заметной летучестью или представляют собой координационные полимеры. Группа фторидов Ni-Pd-Pt рассматривается в заключение, поскольку они также нелетучи. Между этими пределами было обнаружено несколько очень странных соединений, существование и поведение которых невозможно было бы предсказать и изучение свойств которых может значительно способствовать развитию теоретической химии. Значительная часть современных представлений об этих веществах является результатом систематической работы О. [16]
Полиморфизм особенно распространен среди металлов переходной группы. Это, вероятно, объясняется близостью s - и р-уровней наружной электронной оболочки. Повышение температуры может привести к изменению распределения электронной плотности в этих условиях, что и обусловливает изменение структуры. Высокотемпературные модификации переходных элементов часто имеют такую же структуру, что и соседний элемент с более достроенной электронной оболочкой на а-уровне. Так, высокотемпературные модификации р-титан и р-цирконий имеют о. [17]
У двухвалентных металлов и металлов переходных групп, для которых имеет место перекрытие зон, в проводимости участвуют как электроны, так и дырки. [18]
Таким образом, сульфиды металлов переходной группы являются удобным материалом для создания положительного электрода в первичных источниках тока с органическим электролитом. Технология изготовления электродов из сульфидов более простая, чем из галогенидов металлов, поскольку сульфиды обладают электронной проводимостью и не гигроскопичны. Недостатком электродов из сульфидов является невозможность перезарядки и более низкие значения удельной энергии по сравнению с системами из галогенидов. [19]
Для сплавов олова с металлами переходной группы сдвиги можно качественно объяснить переходом валентных электронов олова на незаполненные d - оболочки переходного металла. [20]
Большинство металлоподобных соединений образуются металлами переходных групп. Связь в таких соединениях осуществляется валентными электронами и электронами внутренних уровней. [21]
Необходимо отметить весьма важные свойства металлов переходных групп, с которыми, несомненно, связаны и их высокая способность к пассивированию и их растворение. Известно, что поведение этих металлов в водных растворах является весьма сложным и зависит от множества факторов. Оно определяется возможностью протекания различных процессов на их поверхности: комплексообразования, гидролиза, а также полимеризации, что обусловливается особенностью строения их электронных оболочек. [23]
Комплекс активируется под действием соединений металлов переходных групп. [24]
Катализаторы, активными компонентами которых являются металлы переходной группы, склонны к дезактивации химическими веществами спо собными отдавать электроны на незаполненные д - арбитали металла. Никелевые катализаторы очень чувствительны к встречающимся в сырье ядам: сере, галогенам, фосфору, мышьяку, свинцу. Некоторые из них приводят к необратимому отравлению катализатора, при отравлении другими каталитическая активность восстанавливается до нормального уровня, если снова обеспечивается чистота исходного сырья. [25]
Из сказанного выше ясно, что металлы переходных групп можно успешно использовать в качестве катализаторов. У них, во-первых, четко и вместе с тем умеренно выражена направленность валентностей и, во-вторых, они не сильно электроположительны. Такие металлы, как медь и цинк, у которых заполнены d - оболочки, могут действовать подобно переходным металлам в случаях, когда электроны их rf - оболочек принимают участие в образовании связи с активированной молекулой. [26]
При электрохимическом восстановлении или окислении комплексов металлов переходной группы с макроциклическими ли-гандами в неводных растворителях образуются в ряде случаев промежуточные частицы. Координационные соединения железа ( Ш), марганца ( Ш), палладия ( П), нике-ля ( П) и кобальта ( П) со структурно-моделирующими порфирины макроциклическими лигандами типа дибензо ( 6, 1) - 1 4 8 11-тетра-аза ( 14) аннулена и его 5 7 12 14-тетраметилпроизводного, а также с тетрафенилпорфирином состава FeL ( Br), MnL ( Br), MeL ( SCN), CoL, NIL ( L - упомянутый лиганд) в безводных ацетонитриле и диметилфррмамиде на платиновом электроде способны принимать или отдавать один электрон, образуя при этом соответствующие л-анион-радикалы и я-катион-радикалы. [27]
Известно, что хемосорбция особенно свойственна металлам переходной группы. Трепнел [21], изучивший активность пленок почти двадцати различных металлов в отношении хемосорбции ряда газов, показал, что хемосорбция в основном происходит на металлах с частично заполненными rf - уровнями. При этом предполагается, что незаполненные rf - уровни способствуют образованию ковалентной связи. [28]
Явления вторичной кристаллизации возможны только в некоторых металлах переходных групп. [29]
Согласно Доудену, свойства локализованной связи определяются валентностями металлов переходных групп, по Пау-лингу [81]; это означает, что ковалентные связи образуются предпочтительнее у атомов, обладающих незаполненными атомными орбитами. Самая прочная ковалентная связь образуется в том случае, когда плотность d - уровней превышает плотность уровней s, p на поверхности Ферми. Такой максимум плотности d - уровня наблюдается на чистом никеле и на соответствующих металлах переходной группы. [30]
Страницы: 1 2 3 4