Метод - спиновая метка
Cтраница 3
 |
Спектр ЭПР радикала I при 273 К в бутадиеновом каучуке ( а, полистироле ( б и блоксополимере с содержанием стирола 50 вес. % ( в. [31] |
Было обнаружено, что при температурах - 14, - 4, 20, 66 С времена корреляции враща - тельной диффузии радикала XX, присоединенного к молекуле ДНК, резко изменяются. Это вызвано структурными переходами. Интересно отметить, что некоторые переходы, обнаруженные методом спиновой метки, подтверждены также другими методами. [32]
В книге подробно обсуждаются методы синтеза пространственно-затрудненных аминов, нитроксилов и спин-меченых биологически активных веществ, в том числе с помощью нерадикальных реакций радикалов, и каталцз в окислительно-восстановительных реакциях нитроксилов. Ряд татей посвящен дальнейшему развитию физических основ метода и основан на успехах синтетической химии нитроксильных радикалов. Здесь представлены оригинальные работы по основам и использованию метода ЭПР в миллиметровом диапазоне длин волн, изучению спинового обмена в нитроксилах методом непрерывного насыщения спектров ЭПР, применению математических методов в решении обратной задачи метода спиновых меток и расчете спектров ЭПР бирадикалов. [33]
Появляющаяся в двухмиллиметровом диапазоне возможность определять главные значения g - и Л - тензоров оказывается особенно ценной в случае нитроксильных радикалов. Обычно для получения этой информации в трехсантиметровом диапазоне исследуются спектры ЭПР монокристаллов, содержащих радикалы в качестве изоморфных включений. Приготовление таких монокристаллов является трудной задачей. Кроме того, применение методов спиновых меток и зондов требует введения радикалов в различные, как правило, немонокристаллические матрицы. Поскольку среда может оказывать влияние на величину магнитных параметров [8], использование данных, полученных на монокристаллах, не всегда корректно и в точных расчетах эти данные приходится рассматривать только как нулевое приближение для неопределенных варьируемых параметров. Поэтому особую ценность представляют магнитно-резонансные параметры, измеренные непосредственно в реальных полиориентированных объектах. Часть этих данных представлена в таблице. [34]
В сборнике рассмотрены методы синтеза нитроксильных радикалов и исходных пространственно-затрудненных аминов на основе триацетонамина. Обсуждаются способы получения и свойства нитроксильных производных биологически активных соединений: фосфорорганических соединений, содержащих нитроксильные радикалы, стероидов, а также новых моно - и бифункциональных яи-троксилов. Проанализированы результаты использования в химии и биологии метода спинового захвата и спиновых ловушек. Заключительные главы посвящены математическим методам и компьютерному моделированию в решении обратной задачи метода спиновых меток и расчету спектров ЭПР бирадикалов. [35]
ЭПР этих радикалов, рассмотрены различные модельные экспериментальные ситуации и дан анализ спектров ЭПР радикалов в этих ситуациях; при этом рассматривается не только прямая задача - рассчитать спектр ЭПР модельной системы по характеристикам радикала и самой системы, но и гораздо более сложная и менее однозначная задача - по виду экспериментального спектра найти эти характеристики. Изложение теории спектров ЭПР радикалов - зондов и меток проводится последовательно на разных уровнях: качественном, вскрывающем физический смысл наблюдаемых эффектов, и количественном, дающем их строгое математическое описание, что существенно облегчает освоение материала, особенно для недостаточно подготовленного читателя. В заключительной главе рассказано о всех основных направлениях в исследовании конденсированных сред с помощью спиновых меток и зондов. При этом даны многочисленные иллюстрации применения теории к анализу конкретных экспериментальных ситуаций и реальных систем. Книга актуальна и современна, так как она подводит итоги первого важного этапа в развитии метода спиновых меток и зондов. Этот этап характеризуется созданием теоретических основ метода и иллюстрацией его широких возможностей. Следующий этап будет связан, по-видимому, преимущественно с практическим, рабочим применением метода, и на этом этапе книги, подобные настоящей - незаменимы. НЛКузнецова можно решительно рекомендовать всем, кто работает в области молекулярной биологии, молекулярной физики и физико-химии конденсированных сред. [36]
Эта ситуация соответствует сильному межмолекулярному обмену в концентрированных растворах монорадикалов ( см. гл. При слабом быстром обмене ( / От2 / ат1 1) в спектре наблюдаются линии СТС, соответствующие отдельным монорадикальным фрагментам ( рис. VIII. Установить, соответствуют ли экспериментальные спектры ЭПР полирадикалов статической или динамической модели, труднее, чем в случае бирадикалов. По-видимому, необходим набор теоретических спектров с широким диапазоном параметров. Синтез и исследование таких полимеров представляют большой интерес, во-первых, для исследования конформаций и динамики макромолекул в жидкости и в твердой фазе ( метод спиновых меток, см. гл. [37]
Страницы: 1 2 3