Молекула - изобутан
Cтраница 2
И все же остается неясным, почему в объеме и, тем более на стенках, этан и этилен не могут возникать из молекул изобутана путем реакции молекулярной перегруппировки. [16]
Молекулы нормальных алканов и изоалканов имеют, кроме того, различные сечения: например, диаметр молекулы н-бутана - 0 45 нм, а молекулы изобутана - 0 56 нм. Молекулы н-бутана поэтому лучше адсорбируются на молекулярных ситах. Эти свойства также используются для разделения изомерных алканов. [17]
Опыты с изобутаном, выполненные Хепсфордом с сотрудниками [49] и Хиндиным с сотрудниками [52], показали, что при контакте изобутаиа с катализатором, меченным дейтерием, были получены бутилены, в различной степени замещенные дейтерием, однако никогда не наблюдалось более девяти атомов дейтерия в молекуле изобутана, подвергавшегося реакции обмена. Это, очевидно, означает, что атомы дейтерия никогда не занимают третичное положение. [18]
Продуктами реакции алкилирования парафинов являются также насыщенные углеводороды разветвленной структуры, например изопентан, гек-саны, гептаны, октаны и нонаны. Одна молекула изобутана может при этом реагировать даже с тремя молекулами олефина. [19]
 |
Водородный обмен между изобутаном и катализатором ( алюмосиликат. [20] |
Так, в молекулах изобутана, разветвленных гекса-нов гептанов последовательно заменяются на дейтерий. [21]
Знак со указывает на перемещение группы СН3 или атома водорода. Изомеризованный ион взаимодействует затем с молекулой изобутана и превращается в конечный продукт. [22]
Из всех исследованных парафинов только 2 2 4-триметилпентан не подвергается изомеризации как главной реакции. Этот углеводород почти полностью превращается в две молекулы изобутана. [23]
Образование диметилгексанов, как полагают, происходит в основном в результате разнообразных превращений бутена-1: 1) со-димеризации бутена-1 и изобутилена; 2) димеризации бутена-1; 3) димеризации изобутилена; 4) изомеризации диметилгексильных карбоний-ионов. Каждая из перечисленных реакций завершается отрывом гидрид-иона от молекулы изобутана. [24]
Эта концепция подтверждается данными по образованию н-бутана на цеолитах P33Y [162]: он присутствует только до достижения стационарного состояния, а затем образование н-бутана прекращается. После стадии ал-килирования олефином и отрыва гидрид-иона от молекулы изобутана эта последовательность может многократно повторяться при взаимодействии mpem - бутильного иона с молекулами олефина. Это означает, что в условиях реакции бутилены изомеризуются быстрее, чем они алкилй-руются изобутаном. [25]
 |
Установка Кейса и Уорда для термической конденсации олефииов с парафинами.| Равновесные выходы продуктов конденсации и полимеризации при 527. [26] |
Эти данные показывают, что при 527 реакции конденсации при достаточно высоком давлении могут течь достаточно глубоко. Присоединение этилена идет много дальше, нежели соединение молекул изобутана з изобутиленом. [27]
В этом плане интересны данные А. Они показали, что на ЦЕОКАРе-2 каждая разложившаяся молекула изооктана дает молекулу изобутана, а отношение выходов изобутана и бутиле-нов при нулевых конверсиях близко к единице. С точки зрения обычных карбоний-ионных представлений эту стехиометрию объяснить трудно. [28]
На этой стадии молекула олефина реагирует [7] с rper - бутилкарбоний-ионом. В результате возникает новый, более крупный ион, который либо подвергается изомеризации, либо отрывает гидрид-ион от молекулы изобутана ( в некоторых случаях образующийся ион может присоединять еще одну молекулу олефина; эта реакция рассмотрена на стр. [29]
В процессе алкилирования даже при самых благоприятных условиях всегда образуется небольшое количество высококипящего остатка. Полимерная молекула тяжелой части алкилата представляет собой, по существу, молекулу парафина, образующуюся из двух или более молекул олефина и одной молекулы изобутана. Возникновение полимера связано с тенденцией крупных карбоний-ионов ( например, ионов С. [30]
Страницы: 1 2 3 4