Cтраница 1
Молекула полиизобутилена представляет собой углеродную цепь, к каждому второму атому которой присоединены по две метальные группы. [1]
Поскольку молекулы полиизобутилена имеют насыщенный характер, полимер не вулканизируют. [2]
Обычно предполагают, что молекулы полиизобутилена и бу-тилкаучука не имеют поперечных связей или разветвлений, однако это предположение полного экспериментального подтверждения не имеет. [3]
Дп О, т.е. молекулы полиизобутилена обладают собственной анизотропией. [4]
Число двойных связей в молекуле полиизобутилена метрически. [6]
Как и у полиэтилена, молекулы полиизобутилена имеют нитевидную симметричную структуру, но с несколько большей разветвлен-ностыо в боковых группах. Структура молекулы полиизобутилена более разветвлена, хотя группы СН3 и неполярны. [7]
Как видно из этой формулы, в молекуле полиизобутилена осколки молекул изобутилена образуют длинную цепь. В сравнении с другими полимеризующими катализаторами ( в том числе и с хлористым алюминием) фтористый бор имеет некоторые преимущества, к которым в первую очередь относится то, что он является газом и может быть хорошо смешан с углеводородами, поступающими на полимеризацию, его легко дозировать и легко удалять из полимера простым нагреванием. Дальнейшие исследования процессов полимеризации углеводородов с фтористым бором представляют одно из весьма интересных направлений в этой области нефтехимического синтеза. [8]
Схематическое изображение элементарного кристаллика полиизобутилена, показывающее возможное расположение цепей. [9] |
В нерастянутом состоянии, вследствие сложного колебательно-вращательного теплового движения сегментов молекул полиизобутилена, кристаллики расположены беспорядочно или вовсе отсутствуют. Образование их происходит только при растяжении в результате параллельной ориентации молекул полиизобутилена под действием внешней растягивающей силы. При растяжении не все молекулы могут оказаться ориентированными. Чем больше растяжение, тем меньше остается молекул в неориентированном состоянии. В полиизобутиленах среднего молекулярного веса из-за повышенной текучести полимера явление кристаллизации наступает только при сильном растяжении, в то время как в высокомолекулярных - при относительно небольшом растяжении. [10]
Это было установлено при вычислении длины в и поперечного сечения а молекул полиизобутилена по формуле Куна. Во всех случаях поперечные размеры цепочечных молекул пслиизобутилена оказались одного и того же порядка ( 15 - Ю-8 - 17 - 10 8 см), и, следовательно, структуры полимеров одинаковы. [11]
Известно, что под влиянием механических воздействий происходит разрыв химических связей в молекулах полиизобутилена и целлюлозы80, сопровождающийся уменьшением их молекулярной массы. [12]
Как показано в § 16, малое значение Ш согласуется с экспериментальными данными по размерам молекул полиизобутилена в растворе, а также с тем фактом, что размеры и оптическая анизотропия этих молекул сравнительно слабо зависят от температуры. [13]
Как уже указывалось выше, в работе Ликуори и его сотрудников [84] были рассчитаны энергии различных конформаций молекул полиизобутилена ( - СН2 - С ( СН3) 2 -) п - Эти расчеты показали, что каждая мономерная единица полиизобутилена может иметь шесть почти эквиэнергетических конформаций ( 95, 95), ( - 95, - 95) ( 135, 25), ( - 135, - 25), ( 25, 135), ( - 25, - 135), разделенных сравнительно небольшими потенциальными барьерами, что обеспечивает большую гибкость цепи за счет поворотной изомеризации. Интересно, что в сходно построенном полимере - поливинилиденхлориде ( - СН2 - СС12 -) такое шестикратное вырождение отсутствует [84] и, как показывает расчет, в свободной цепи реализуются только кристаллические конформаций. [14]
Полиизобутиленовый каучук не может вулканизоваться, так как сера при вулканизации присоединяется к молекуле каучуков по месту двойных связей, которых в молекуле полиизобутилена нет. [15]