Молекула - полиизобутилен
Cтраница 2
Полиизобутилен не может вулканизоваться, так как сера при вулканизации присоединяется к молекуле каучуков по месту двойных связей, которых нет в молекуле полиизобутилена. [16]
Полиизобутилен не может вулканизоваться, так как сера при вулканизации присоединяется в молекуле каучука по месту двойных связей, которых нет в молекуле полиизобутилена. [17]
Таким образом, Полиизобутилен, в зависимости от степени полимеризации, может видоизменяться от жидкости различной вязкости до эластичного вещества, подобного каучуку. Молекулы полиизобутилена имеют нитевидную симметричную структуру, но с несколько большей развегв-ленностью в боковых группах. [18]
Как и у полиэтилена, молекулы полиизобутилена имеют нитевидную симметричную структуру, но с несколько большей разветвлен-ностыо в боковых группах. Структура молекулы полиизобутилена более разветвлена, хотя группы СН3 и неполярны. [19]
Молекулярный вес показывает, во сколько раз молекула вещества тяжелее атома водорода. Молекула воды тяжелее атома водорода в 18 раз, а молекула полиизобутилена тя желее атома водорода примерно в 20 000 раз. [20]
В нерастянутом состоянии, вследствие сложного колебательно-вращательного теплового движения сегментов молекул полиизобутилена, кристаллики расположены беспорядочно или вовсе отсутствуют. Образование их происходит только при растяжении в результате параллельной ориентации молекул полиизобутилена под действием внешней растягивающей силы. При растяжении не все молекулы могут оказаться ориентированными. Чем больше растяжение, тем меньше остается молекул в неориентированном состоянии. В полиизобутиленах среднего молекулярного веса из-за повышенной текучести полимера явление кристаллизации наступает только при сильном растяжении, в то время как в высокомолекулярных - при относительно небольшом растяжении. [21]
Все приведенные выше теоретические значения А / АСВ. Это согласуется с тем экспериментальным фактом, что как размеры [50-52] так и оптическая анизотропия [55] молекул полиизобутилена сравнительно слабо зависят от температуры. Обсуждаемая конформационная структура цепей полиизобутилена подтверждается и почти полным отсутствием энергетических эффектов при его растяжении. [22]
 |
Зависимость деформации от температуры и степени полимеризации N.| Зависимость логарифма степени полимеризации от разности температур текучести и стеклования для полиизобутилена. [23] |
Таким образом, при степени полимеризации, равной приблизительно 20 ( мол. Это означает, что такой полимер переходит из стеклообразного в вязкотекучее состояние, минуя высокоэластическое. Следовательно, молекулы полиизобутилена, состоящие примерно из 20 звеньев, не обладают необходимой для высокоэластичности гибкостью. [24]
Для получения полимера достаточной молекулярной массы из смеси изобутилена с небольшим количеством изопрена требуется более низкая температура, чем при полимеризации одного изобутилена. Однако этого количества достаточно для его вулканизации. Исследователи предполагают, что молекулы полиизобутиленов и бутилкаучука не имеют разветвлений или поперечных связей, что подтверждается также полной растворимостью полимера. [25]
 |
Изменение двойного лучепреломления в растворах полимеров в зависимости от градиента скорости и концентрации. [26] |
Теория показывает, что при наличии собственной анизотропии двойное лучепреломление должно наблюдаться даже при нулевом градиенте скорости. Такая экстраполяция для растворов полиизобутилена приводит к значению Аит О. Это свидетельствует о том, что молекулы полиизобутилена обладают собственной анизотропией, однако двойное лучепреломление, обусловленное ею, составляет ничтожную долю от общего двойного преломления. [27]
Так, мономер является единственным летучим продуктом деполимеризации различных полиметакрилатов, полиметакрило-нитрила и поливинилиденцианида. В каждом из таких полимеров деполи-меризующийся радикал недостаточно реакционноспособен вследствие того, что он содержит три заместителя и, кроме того, неспаренный электрон расположен у атома, находящегося в а-положении к ненасыщенной группе. Стабилизирующее влияние двух метильных групп в элементарном звене молекулы полиизобутилена гораздо меньше, в результате чего более реак-ционноспособный макромолекулярный радикал может вступать в реакции передачи цепи с первичными и вторичными атомами водорода, а это в свою очередь приводит к тому, что продукты реакции отщепления молекул мономера и реакций передачи цепи при термодеструкции указанного полимера образуются в сравнимых количествах. Реакционноспособность макромолекулярного свободного радикала и доступность для взаимодействия с ним реакционноспособных атомов водорода возрастает в следующем ряду полимеров: полиизобутилен, полипропилен, полиэтилен. В правой части этого ряда выход мономера становится незначительным, так как в этом случае преобладающую роль играют процессы передачи цепи. Та же закономерность имеет место при сравнении процессов термодеструкции полимера окиси этилена и полиэтилена. [28]
Из рисунка видно, что величина Дп для разбавленных растворов разной концентрации непрерывно возрастает с увеличением градиента скорости, что свидетельствует о наличии фотоэластиче-ского эффекта, Однако только на основании этой зависимости нельзя сздить об отсутствии собственной анизотропии макромолекул. Теория показывает, что при наличии собственной анизотропии двойное лучепреломление должно наблюдаться даже при нулевом градиенте скорости. Такая экстраполяция для растворов полиизобутилеиа приводит к значению Дп О, т.е. молекулы полиизобутилена обладают собственной анизотропией. Однако двойное лучепреломление, обусловленное ею, составляет ничтожную долю общего двойного лучепреломления. [29]
Молекулы полимера находятся в растворе в виде клубка или извитой цепи, набухшей в углеводородном растворителе. Объем этого клубка и определяет загущающую способность или степень повышения вязкости полимеров. Извитая цепь полимера, подобно запутанному клубку пряжи, в известной степени препятствует течению растворителя в ближайших зонах [168]; чем больше такой клубок, тем больше затруднена текучесть. Объем молекулы полимера в растворе зависит от двух факторов: молекулярного веса полимера; и его растворимости. Так, молекула полиизобутилена, являющегося по - своей природе чистым углеводородом, набухает значительно сильнее, чем молекула полиметакрилата, которая содержит группу сложного зфи-ра, снижающую маслорастворимость. Поэтому при одинаковом молекулярном весе загущающая способность первого значительно больше, чем второго. [30]
Страницы: 1 2 3