Cтраница 3
Однако на основе масс-спектр ального исследования тяжелых дистиллят-ных фракций С20 - С4о удалось получить [26] данные, убедительно доказывающие, что подавляющую часть углеводородов любого класса с любым данным числом углеродных атомов в молекуле или с любой температурой кипения образуют сравнительно немногочисленные изомерные молекулы. Согласно этим данным можно нарисовать следующую картину. [31]
Однако на основе масс-спектр ал ьного исследования тяжелых дистиллят-ных фракций C2U - С10 удалось получить [26] данные, убедительно доказывающие, что подавляющую часть углеводородов любого класса с любым данным числом углеродных атомов в молекуле или с любой температурой кипения образуют сравнительно немногочисленные изомерные молекулы. Согласно этим данным можно нарисовать следующую картину. [32]
В результате перегруппировки образуется изомерная молекула. [33]
Можно заметить, что некоторые из соединений, которые Гейнц называет абсолютно изомерными, согласно моему определению, должны быть обозначены как метамерные, и это, как мне кажется, подтверждается их поведением. Дело в том, что эти абсолютно изомерные молекулы Гейнца уже при простых расщеплениях дают различные продукты; вещества же, которые ведут себя такпм образом, до сего времени всегда считались метамерными. Напротив, те соединения, которые я называю изомерными, будут при аналогичных превращениях всегда давать между собой изомерные или частпчйо идентичные продукты, пока их углеродные ядра сами остаются незатронутыми. [34]
Остальные расстояния и валентные утлы в дитиокарбаматных группах не приведены. Кристалл представляет собой рацемат двух оптически изомерных молекул, связанных между собой плоскостью скользящего отражения. [35]
Как видно из приведенной схемы, при действии цианистоводородной кислоты на уксусный альдегид анион CN - может атаковать it - связь карбонильной группы равновероятно как с одной, так и с другой стороны плоскости, в которой расположены а - связи а, 6 и е молекулы кетона. В результате должны образоваться равные количества оптически изомерных молекул оксинитрилов. [36]
Это предположение находится в согласии с тем фактом, что при каталитическом крекинге парафинов обычно не обнаруживается изомеров исходных углеводородов. В противоположность этому нормальные олефины могут быстро превратиться в изомерные молекулы в присутствии катализатора крекинга, причем, главным образом, через ту же промежуточную ионную форму, которая образуется из парафина посредством отнятия гидридного иона. [37]
Прежде чем пытаться классифицировать органические соединения, полезно рассмотреть явление изомерии. Поскольку физические свойства молекул непосредственно связаны с их строением, две изомерные молекулы должны отличаться ( хотя бы слабо) по физическим свойствам. [38]
Следует особо подчеркнуть, что резонанс ни в коем случае не нужно понимать как наличие смеси молекул с разными валентными состояниями. Это отличает резонанс от таутомерии, где мы действительно имеем смесь изомерных молекул. [39]
Понятно, что для правильного объяснения путей прохождения реакций нужны все новые и новые опытные данные, глубокий теоретический подход при оценке значения взаимных влияний атомов, роли реагента и условий в прохождении реакций. Необходимо устранить недоразумения в понимании того, что следует называть промежуточными веществами ( изомерные молекулы, молекулярные соединения, радикалы, ионы), вложить конкретное содержание для каждой реакции в понятие переходного состояния или активного комплекса. [40]
Спектры комбинационного рассеяния света являются строго индивидуальными характеристиками веществ как по частотам, так и по их интенсивностям. Не только замена в молекуле одного атома другим, но и малейшее изменение в симметрии изомерных молекул приводит к более или менее существенным изменениям в комбинационных спектрах. [41]
Быстрое разделение изомеров ксилола на иллите, модифицированном диметилок-тадециламмонием, введенном в носитель хромосорб Р. [42] |
Разделение изомерных моно - и полиалкилароматических углеводородов, полифенолов и углеводородов с конденсированными ядрами. В этих случаях геометрия молекул часто различается мало, так что число звеньев у некоторых из изомерных молекул, контактирующих с плоской поверхностью графитированной термической сажи, одинаково. Однако эти молекулы способны к специфическому взаимодействию и распределение электронной плотности в них неодинаково. [43]
Примеры молекул, имеющих элементы симметрии а, а. [44] |
С другой стороны, если две молекулы одинакового ядерного состава имеют точно одинаковую функцию потенциальной энергии и, следовательно, одинаковую равновесную конфигурацию ядер, то они должны быть одинаковы по строению ( в частности, должны описываться одинаковыми формулами строения) и по всем их свойствам. Таким образом, в классической теории изомерия любого вида характеризуется различием в потенциальной энергии и равновесной геометрической конфигурации ядер изомерных молекул. [45]