Cтраница 4
С ростом числа углеродных атомов в молекуле алкена резко увеличивается число его возможных изомеров. Поскольку в реальных ситуациях все возможные изомеры гексенов и тем более гептенов не образуются, целесообразно сравнить термодинамическую стабильность разных изомерных молекул: с нормальной цепью, с одним и двумя метальными радикалами и с этильным радикалом. [46]
Эта теория успешно справилась с объяснением открытого в начале XIX в. Различие свойств у изомеров, по Бутлерову, есть следствие разного порядка химической связи одного и того же числа атомов каждого рода в изомерных молекулах. [47]
В 1869 г. Вислиценус опубликовал результаты своих исследований молочных кислот, подчеркнув, что число изомеров молочных кислот превышает допустимое по теории химического строения. Это первый твердо установленный случай - писал он - когда число изомеров превысило число структурных возможностей. Подобные факты заставляют объяснить различие изомерных молекул одинаковой структурной формулы различным расположением их атомов в пространстве и искать определенных представлений об этом расположении [ цит. [48]
Квазилинейчатые спектры флуоресценции обладают рядом важных свойств. В отличие от обычных размытых спектров поглощения и флуоресценции они существенно различаются даже у близких по строению молекул. Это отличие оказывается весьма значительным и для изомерных молекул. [49]
XVI), что независимо от характера изомерии изомерные молекулы всегда отличаются равновесной геометрической конфигурацией, а следовательно, в общем случае и симметрией равновесной геометрической конфигурации. В частности, одни изомеры могут иметь такую симметрию, что их собственный момент оказывается равным нулю, а другие изомеры - такую симметрию, что их собственный момент будет отличен о г нуля. [50]
Такие изомеры имеют топологически различные графы связей, уложенные в трехмерном пространстве. Как показано на схеме 2, прототипный пример такой изомерии включает молекулярный узлообразующий цикл. Если бы конструкции, показанные на схеме 2, изображали изомерные молекулы, то ясно, что молекулы были бы стереоизомерами. Они имеют тождественную связность, но тем не менее не могут быть совмещены полностью друг с другом при комнатной температуре. Действительно, никакое конформацион-ное изменение или же непрерывная деформация графа связей никогда не сделают возможным их взаимопревращение. Для сохранения различий им вообще необходима не молекулярная жесткость, а лишь укладка в трехмерном пространстве. Мы называем такие изомеры топологическими стереоизомерами. По нашему мнению, изучение и описание этих новых топологических стерео-изомеров эстетически и интеллектуально чрезвычайно привлекательно, и мы называем эту область исследований стереохимичес-кой топологией. Как указывалось ранее, стереохимическая топология рассматривает топологические свойства некоторых молекулярных графов связей, возникающие в результате укладки графа в трехмерном пространстве. [51]
Значения структурных параметров молекул изомеров дифтордихлорэтилена экспериментально не определялись. Погрешности предположенных в работе [2761] значений структурных параметров молекулы / пранс - С2Р2С12 могут быть оценены в 0 02 А для межатомных расстояний и в 3 для углов между связями. В пределах указанных погрешностей значения соответствующих структурных параметров всех трех изомерных молекул С2Р2С12 могут считаться идентичными. [52]
Рассмотрены случаи отклонения коэффициента обмена от единицы. В частности, он равен 1 2 для ацетона и около 1 2 для обмена водородов бензольного ядра. В обоих случаях нарушение вероятностного распределения следует приписать енолизации, обусловливающей образование в растворе изомерных молекул разного строения. [53]