Потенциальный барьер - вращение
Cтраница 3
Это может быть обусловлено увеличением потенциального барьера Вращений участков молекулы в результате Взаимодействия с растворителем. Тогда энтропия полимера при набухании будет убывать, поскольку макромолекулы становятся все более и более жесткими и не могут осуществлять тех конформаций, которые были им доступны в отсутствие растворителя. Подобный случай имеет место, например, при набухании ацетата целлюлозы в тетрахлорэтане. Аналогичные явления часто наблюдаются также при набухании полярных высокомолекулярных веществ в воде. В табл. XIV, 2 приведены парциальные величины & Н, ДО [ и T & Si воды в набухших до различных степеней агаре, казеине, кератине и целлюлозе. По мнению В. А. Каргина и А. А. Тагер, при набухании всех при - - веденных веществ в результате взаимодействия молекул растворителя с макромолекулами резко увеличивается потенциальный барьер вращения, что приводит к уменьшению энтропии и возрастанию свободной энергии системы. Вследствие этого набухание прекращается на определенной степени и растворения не происходит. [31]
Следует отметить, что величина потенциального барьера вращения мало изменяется с температурой. Но при повышении температуры увеличивается скорость поворотов звеньев. Поэтому у всех полимеров с повышением температуры увеличивается кинетическая гибкость цепи. [32]
 |
Перемещение сегментов макромолекулы под действием направленных импульсов теплового движения. [33] |
Простая логика показывает, что чем больше потенциальный барьер вращения в макромолекуле, тем более жесткой она является: если бы барьер вращения был непреодолимым, то вращения не было бы вовсе и макромолекула вообще не могла бы образовать клубок, оставаясь предельно вытянутой. [34]
По порядку величины они соизмеримы с величинами потенциальных барьеров вращения ( стр. Энергии когезии групп - СНЯ - и - CF2 - очень близки и не могут обусловить такие различия в температурах п авле-1 кя. [35]
 |
Проекции этана ( перспективная и Ньюмена. [36] |
К сожалению, с большей точностью величина потенциального барьера вращения в этане не определена. [37]
Так, полимеры, характеризующиеся малыми значениями потенциальных барьеров вращения, обладают большой кинетической гибкостью. [38]
Исследование методом спектроскопии КР показало [149], что потенциальный барьер вращения ионов аммония низок, и при комнатной температуре они могут свободно вращаться. [39]
 |
Значения коэффициентов Р, D и а для систем газ-полимер. [40] |
Это объясняется высокой гибкостью цепи, являющейся следствием небольшого потенциального барьера вращения вокруг связи Si-О - Si ( см. гл. [41]
Высокие точки плавления неизбежны в том случае, если потенциальные барьеры вращения очень высоки и имеется одна потенциальная яма, расположенная ниже всех других. [42]
Основными факторами, определяющими гибкость макромолекулы, являются величина потенциального барьера вращения, молекулярный вес полимера, размер заместителей, частота пространственной сетки и температура. [43]
Основными факторами, определяющими гибкость макромолекулы, являются величина потенциального барьера вращения, молекулярный вес полимера размер заместителей, частота пространственной сетки и температура. [44]
Процентное содержание различных поворотных изомеров тесным образом связано с потенциальными барьерами вращения вокруг отдельных связей. Мы разбираем расчетную схему по связям с учетом первого окружения, а это значит -, что мы предполагаем, что физико-химические свойства отдельного структурного элемента связи с учетом первого окружения полностью определяются химической индивидуальностью атомов этого структурного элемента и кратностью всех образуемых этими атомами связей. Влиянием более удаленных атомов мы пренебрегаем. Естественно предположить, что потенциальные барьеры вращения вокруг центральной связи такого структурного элемента определяются только атомами этого структурного элемента и не зависят от более удаленных атомов. Отсюда должно следовать, что процентное содержание различных поворотных изомеров данного структурного элемента определяется видом структурного элемента и не зависит от того, в какой молекуле содержится данный структурный элемент. [45]
Страницы: 1 2 3 4