Накопление - перекись
Cтраница 4
Полимеризация алкилвиниловых эфиров в присутствии различных примесей нами была обследована на ряде примеров, при этом было доказано отрицательное влияние особенно тех примесей, которые приводят к накоплению перекисей в исходных виниловых эфирах. [46]
 |
Регистрации изменений давления в точках 1, 2, 3 диаграммы 61. [47] |
Согласно данным этой работы, многостадийный характер воспламенения сохраняется до тем более высоких температур, чем выше давление, в чем снова проявляется стабилизирующий эффект давления в отношении накопления перекисей. Вместе с тем становятся условными термины - низкотемпературное и высокотемпературное воспламенение, поскольку при высоких давлениях низкотемпературное многостадийное воспламенение, происходит при более высоких температурах, чем высокотемпературное одностадийное воспламенение при более низких давлениях. Объективным критерием для разграничения типов воспламенения является поэтому не абсолютное значение температуры, а кинетическая природа процесса - наличие или отсутствие холоднопламенной стадии, как стадии, инициирующей развитие высокотемпературного процесса. [48]
С повы - № шением температуры реакции действие этого ингибитора на окисление декалина проявляется в значительно меньшей степени, и при 180 Ф - - НА совсем не оказывает влияния на накопление перекисей декалина. [49]
Сопоставление данных Поп, Дикстра и Эдгара с полученными в 1933 - 1937 гг. в нашей лаборатории результатами исследования окисления н - и изогептанов, а также циклоалкановых углеводородов в паровой фазе [10, 11, 12], показывает, что применение предосторожностей, уменьшающих вероятность разложения промежуточных перекисных соединений ( проведение окислительного процесса И накопления перекисей в кварцевой аппаратуре, замораживание реакции путем резкого охлаждения реакционной смеси по выходе из реакционной трубки, использование метода фракционированной конденсации продуктов окисления), позволяет выделить из продуктов парофазного окисления насыщенных углеводородов до 30 % перекисей от веса прореагировавшего углеводорода. [50]
По мере сгорания топлива в цилиндре условия образования перекисей в несгоревшей части заряда становятся все более благоприятными. Накопление перекисей, разлагающихся с образованием активных центров цепной реакции, способствует ускорению химического превращения. [51]
Весьма любопытным в последнем случае является факт несомненной диспропорциональности между кислотными и пере-кисными числами. Накопление перекисей ъ а втокаталитйческом процессе окисления, невидимому, идет более быстро, чем образование кислых соединений, концентрация которых в начале процесса выражается весьма малыми величинами. [52]
Фермент каталаза расщепляет связи в перекиси водорода, превращая ее в воду и кислород. Накопление перекиси в клетке связано с особенностями некоторых окислительных процессов и оказывает вредное действие на клетку. Каталаза выполняет, таким образом, очистительную функцию. [53]
Так, например, при окислении образца № 2 образуется максимальное количество перекисей, а перелом кривой происходит не через 8 час. Кривая накопления перекисей у образца № 1 не имеет автокаталитический характер, а абсолютное количество перекисей в течение почти 7 час. Для объяснения различия в кинетике накопления перекисей при окислении рассматриваемых образцов газойля можно предложить следующие соображения: при малой концентрации органической серы ( образец № 2) идет образование перекисных соединений не только за счет окисления углеводородов, но и за счет окисления сернистых соединений. В дальнейшем, на определенном этапе, при распаде первичных кислородных соединений органической серы образуются вещества, легко вступающие во взаимодействие с перекисями и уменьшающие их концентрацию. Если концентрация серы велика, то образование веществ, легко взаимодействующих с перекисями, происходит быстро, их концентрация достаточна и, следовательно, образующиеся перекиси углеводородов быстро взаимодействуют с ними, не успевая накапливаться в субстрате. В этом случае общая концентрация перекисей является результирующей двух процессов. [54]
Так, например, при окислении образца № 2 образуется максимальное количество перекисей, а перелсм кривой происходит не через 8 час. Кривая накопления перекисей у образца № 1 не имеет автокаталитический характер, а абсолютное количество перекисей в течение почти 7 час. Для объяснения различия в кинетике накопления перекисей при окислении рассматриваемых образцов газойля можно предложить следукшие сссбражения: при малой концентрации органической серы ( сбразец № 2) идет образование перекисных соединений не только за счет окисления углеводородов, ко и за счет окисления сернистых соединений. В дальнейшем, на определенном этапе, при распаде первичных кислородных соединений органической серы образуются вешества, легко вступающие во взаимодействие с перекисями и уменьшающие их концентрацию. Если концентрация серы велика, то образование веществ, легко взаимодействующих с перекисями, происходит быстро, их концентрация достаточна и, следовательно, образующиеся перекиси углеводородов быстро взаимодействуют с ними, не успевая накапливаться в субстрате. В этом случае общая концентрация перекисей является результирующей двух процессов. [55]
 |
Разложение перекисей в зависимости от времени при различных температурах. [56] |
Значительное ускорение процесса окисления озоном практически исключает наличие индукционного периода. На кинетику накопления перекисей существенное влияние оказывает характер поверхности полипропилена. [57]
 |
Влияние добавок анилина ( 0 6 % и дифениламина ( 0 05 % на накопление перекисей при окислении циклогекссна ( данные двух отдельных опытов. [58] |
Следовательно, превращение гидрохинона в хинон в индукционный период автоокисления связано с его взаимодействием со свободными радикалами и перекисями, концентрация которых еще мала. Вследствие этого затормаживается накопление перекисей в реакционной среде цепным путем. Необходимо указать, что приведенные закономерности справедливы лишь к случаю некатализированного автоокисления, когда сам ингибитор более стоек к окислению, чем окисляемое соединение. [59]
 |
Кинетика изменения содержания кислых По-видимому, причиной повы - Веществвобррахгазойляаизромазшкинской нефти шешя кислотности обнару. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5