Наложение - внешнее напряжение
Cтраница 2
 |
Зависимость потенциала платиновых электродов сравнения в насыщенных растворах различных солей от кислотности электролита. [16] |
Описанные выше электроды сравнения [2-4, 14-19] специально рассчитаны на титрование без наложения внешнего напряжения. [17]
В описанном устройстве ртутный капельный электрод поляризуем, он способен при наложении внешнего напряжения и получении заряда приобретать потенциал ф / г, который компенсирует действие приложенного извне напряжения. Вспомогательный электрод является неполяризуемым, его потенциал сра во время электролиза остается практически постоянным, так как его поверхность в несколько сотен раз превышает поверхность капельного электрода. Протекание тока связано с процессом окисления и приводит к образованию некоторого количества ионов ртути. В результате этого поверхность электрода покрывается каломелью ( Hg2Cb) и он приобретает устойчивый потенциал каломельного электрода. [18]
Описанные выше электроды сравнения 3S - 41 специально рассчитаны на титрование без наложения внешнего напряжения. Титрование без внешнего напряжения удобно с чисто практической стороны, так как оно позволяет упростить схему установки: электрическая цепь в этом случае замыкается между индикаторным электродом и электродом сравнения непосредственно через гальванометр. Тем самым из схемы амперометрической установки исключаются внешний источник тока и все приборы, связанные с ним. Кроме того, и нами, и Михальским 38, также работавшим без наложения внешнего напряжения, замечено, что кривые титрования приобретают более четкую форму, если разность потенциалов между катодом и анодом достаточно мала. Этого можно достигнуть, соответствующим образом подбирая электрод сравнения по отношению к потенциалу процесса, протекающего на индикаторном электроде, например: известно, что при титровании цинка ферроцианидом или циркония купфероном с обычным электродом сравнения ( Нас. КЭ) с наложением внешнего напряжения около 1 в титрованию мешает алюминий вследствие пассивации электрода в результате адсорбции коллоидных частиц гидроокиси алюминия. Если же применяется перманганатный электрод сравнения 40, то это явление не наблюдается, разность потенциалов между электродом сравнения и индикаторным электродом составляет всего 0 05 в. При такой небольшой разности потенциалов перенос коллоидных частиц гидроокиси алюминия к аноду меньше, так как перенос заряженных коллоидных частиц, как известно, пропорционален градиенту потенциала. [19]
 |
Изменение концентрации и напряжения во времени при электрогравиметрии на постоянном токе. [20] |
Так называемый внутренний электролиз ( электролиз в коротко-замкнутом контуре) проводится без наложения внешнего напряжения и основывается на осаждении ( цементации) более благородного металла менее благородным на катоде короткозамкну-того гальванического элемента. [21]
Описанные выше электроды сравнения 35 - 41 специально рассчитаны на титрование без наложения внешнего напряжения. Титрование без внешнего напряжения удобно с чисто практической стороны, так как оно позволяет упростить схему устдновки: электрическая цепь в этом случае замыкается между индикаторным электродом и электродом сравнения непосредственно через гальванометр. Тем самым из схемы амперометрической установки исключаются внешний источник тока и все приборы, связанные с ним. Кроме того, и нами, и Михальским 38, также работавшим без наложения внешнего напряжения, замечено, что кривые титрования приобретают более четкую форму, если разность потенциалов между катодом и анодом достаточно мала. Этого можно достигнуть, соответствующим образом подбирая электрод сравнения по отношению к потенциалу процесса, протекающего на индикаторном электроде, например: известно, что при титровании цинка ферроцианидом или циркония купфероном с обычным электродом сравнения ( Нас. КЭ) с наложением внешнего напряжения около 1 в титрованию мешает алюминий вследствие пассивации электрода в результате адсорбции коллоидных частиц гидроокиси алюминия. Если же применяется перманганатный электрод сравнения 40, то это явление не наблюдается, разность потенциалов между электродом сравнения и индикаторным электродом составляет всего 0 05 в. При такой небольшой разности потенциалов перенос коллоидных частиц гидроокиси алюминия к аноду меньше, так как перенос заряженных коллоидных частиц, как известно, пропорционален градиенту потенциала. [22]
Титрование раствором соли Fe ( II) в присутствии комплексо-на III осуществляется без наложения внешнего напряжения при рН 4 0 - 6 0 ( нас. [23]
Этот метод получил дальнейшее развитие: он осуществлен индийскими исследователями7 с ртутным капельным электродом без наложения внешнего напряжения ( Нас. [24]
Висмут восстанавливается на платиновом электроде, поэтому описанное титрование можно проводить и по току восстановления висмута без наложения внешнего напряжения. [25]
В качестве источника тока ( 9 на рис. 45) обычно достаточно иметь два щелочных аккумулятора на 1 2 в каждый ( обычно для наложения внешнего напряжения не требуется больше 2 4 в) или один кислотный. [26]
В такой же мере отдельные звенья, составляющие макромолекулу полимера, в высокоэластическом состоянии обладают вращаемостью вокруг каждой простой С-С - связи и при наложении внешнего напряжения ведут себя подобно молекулам жидкости: для освобождения от внешнего напряжения, стремящегося удалить их от состояния равновесия, они поворачиваются, занимая кспое положение равновесия. [27]
Исследуемый раствор подкисляют серной кислотой ( до 1 0 н, по серной кислоте), погружают в него платиновый электрод, замыкают цепь без наложения внешнего напряжения ( МИЭ), добавляют 0 5 - 1 0 г кристаллического иодида калия. При этом наблюдается резкое падение, до нуля, начального тока - тока восстановления меди ( II), соответствующего ее концентрации в растворе. Такое резкое падение силы тока объясняется практически полным связыванием меди ( П) в иодид. После этого начинается выделение иода; сила тока возрастает и достигает максимума, отвечающего концентрации иода в растворе. [28]
В такой же мере отдельные звенья, составляющие; макромолекулу полимера, в высокоэластическом состоянии обладают зращаемостью вокруг каждой простой С-С - связи и при наложении внешнего напряжения ведут себя подобно молекулам жидкости: для освобождения от внешнего напряжения, стремящегося удалить их от состояния равновесия, они поворачиваются, занимая новое положение равновесия. [29]
Титан ( IV) осаждается также дибромоксихинолином ( в присутствии ацетона), избыток которого можно титровать9 амперометри - - ческими растворами меди ( II) или железа ( III) с ртутным капельным электродом по току их восстановления без наложения внешнего напряжения ( Нас. [30]
Страницы: 1 2 3