Cтраница 3
Электрогравиметрия основана на использовании процесса электролиза. Наложение внешнего напряжения на электроды электрохимической ячейки приводит к определенным электрохимическим реакциям при прохождении тока. [31]
Основываясь на представлениях, изложенных в работе [403], можно предположить, что в условиях ползучести зародышевые микротрещины возникают в местах пиков растягивающих напряжений под воздействием термических флуктуации. Наложение внешних напряжений приводит к появлению наибольших растягивающих напряжений на границах, перпендикулярных оси растяжения. Эти напряжения резко неоднородны ввиду неоднородности как самой границы, так и упрочнения ее, вызванного предшествующей деформацией. Разрыв атомных связей происходит на границе, а не в зерне, еще и потому, что тепловая энергия и энергия искажений на границе понижают величину механической энергии, необходимой для отрыва. [32]
Электрогравиметрия основана на использовании процесса электролиза. Наложение внешнего напряжения на электроды электрохимической ячейки приводит к определенным электрохимическим реакциям при прохождении тока. [33]
В теле зарождается много таких областей, но они взаимно ориентированы так, что суммарный электрич. При наложении внешнего напряжения дипольные моменты устанавливаются в соответствии с внешним полем и поляризация может достичь очень больших значений. [34]
Два перегиба полу-х чаются и в присутствии железа ( III), которое тоже восстанавливается ванадием ( II); при этом ход кривой будет зависеть от по - тенциала платинового электрода: при 0 8 в ( Нас. Если же титровать без наложения внешнего напряжения, то сперва появится катодный ток восстановления железа ( III) и кривая будет иметь форму а; определять раздельно железо и молибден в этом случае нельзя, так как при 0 в ( Нас. КЗ) ванадий ( II) окисляться на электроде не может. [35]
Два перегиба получаются и в присутствии железа ( III), которое тоже восстанавливается ванадием ( II); при этом ход кривой будет зависеть от потенциала платинового электрода: при 0 8 в ( Нас. Если же титровать без наложения внешнего напряжения, то сперва появится катодный ток восстановления железа ( III) и кривая будет иметь форму а; определять-раздельно железо и молибден в этом случае нельзя, так как при 0 в ( Нас. КЭ) ванадий ( II) окисляться на электроде не может. [36]
Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранее19, а затем Кольтгоф и Сам - бучетти20 подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале - 0 75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка ( амальгама кадмия, Е - 0 77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования21: в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 - 3 - - 10 - 4 М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при - 0 75 в ( Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения; раствор должен иметь рН около 4 ( ацетатный буфер) и содержать примерно 50 % спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия ( концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0 5 М) для того, чтобы образующееся соединение ( Na2AlF6 или K AlFo) имело постоянный состав; пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0 01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. [37]
Таким образом, тут одновременно действуют в противоположных направлениях два фактора. Однако все же оказывается возможным значительно снизить этот потенциальный барьер уже при наложении внешнего напряжения порядка 1 в. Если наложить к р-л-переходу слишком большую разность потенциалов в обратном направлении, то наступает электрический пробой ( см. фиг. [38]
Волкова 6 титровали молибден в присутствии никеля также раствором солей свинца по методу, описанному в разделе Вольфрам. Этот метод получил дальнейшее развитие: Он осуществлен индийскими исследователями7 с ртутным капельным электродом без наложения внешнего напряжения ( Нас. [39]
Как правило, применяются электродные системы, покрытые селективными мембранами, пропускающими элементный кислород, но задерживающими мешающие определению ионы. В качестве электродов применяют либо золотой катод и серебряный анод, причем катод поляризуется при наложенном напряжении 0 8 В, или применяют пару - катод из благородного металла, анод свинцовый, не требующую наложения внешнего напряжения. В обоих случаях присутствующий кислород является деполяризатором, возникающий ток пропорционален. При измерении электроды погружают в исследуемую пробу воды и уже через несколько секунд можно снять показания прибора, В большинстве таких приборов проводится автоматическая корректировка температуры. Точность определения составляет 1 - 3 % от измеряемой величины. [40]
За последние годы довольно широкое применение в ампероме-трическом титровании находят различные органические реагенты. Среди них большое место занимают оксихинолин и его производные. Титрование осуществляется без наложения внешнего напряжения. [41]
Титруют с ртутным капельным электродом по току восстановления свинца при - 1 2 в ( Нас. Метод, основанный на титровании фосфат-иона Ре3 - ионом, совсем недавно был применен7 для определения фосфата в растворах фосфатирования. Титруют с платиновым электродом без наложения внешнего напряжения ( Нас. Метод очень прост и позволяет осуществлять текущий контроль ванн фосфатирования, содержащих около 18 г л фосфорной кислоты. [42]
Титруют с ртутным капельным электродом по току восстановления свинца при - 1 2 в ( Нас. Метод, основанный на титровании фосфат-иона Ре3 - ионом, совсем недавно был применен7 для определения фосфата в растворах фосфатирования. Титруют с платиновым электродом без наложения внешнего напряжения ( Нас. Метод очень прост и позволяет осуществлять текущий контроль ванн фосфатирования, содержащих около 18 г / л фосфорной кислоты. [43]
Соль Рейнеке ( тетрароданодиамминхромат аммония) является чувствительным реактивом на ртуть ( II) ( и на кадмий) и потому представляет известный интерес для определения малых количеств ртути. Авторы работы22 считают, что можно определять примерно до 0 2 мг ртути в 15 - 20 мл титруемого рас -, твора. Титруют с ртутным капельным электродом без наложения внешнего напряжения ( Нас. Титр соли Рейнеке надо проверять ежедневно. [44]