Cтраница 3
Второй особенностью книги является то, что авторы рассматривают изложение данных по электронному парамагнитному резонансу не как самоцель, а только как средство для суждения об электронной структуре радикалов, а также диамагнитных молекул, родственных этим радикалам. Именно эта отчетливая химическая и структурная направленность изложения дает основание рекомендовать книгу химикам-неорганикам. [31]
Аналогичным образом 9-цианоантрацен образует орто-аддукты с акрилами-дом, метилакрилатом и акриловой кислотой. В более сложных случаях структурная направленность часто бывает выражена менее определенно. [32]
Конденсации виыилметоксидигидронафталина ( LXXIV) с несимметричными циклическими диенофилами типа циклопенте-нона приводят к так называемым перевернутым структурам, обладающим кетогруппой в положении 15, а не в положении 17, как у природных стероидных соединений. Вопрос о возможности изменения этой структурной направленности путем введения в диен ( LXXIV) каких-либо заместителей был сначала исследован на модельном примере 1 - ( 2-ацетоксивинил) - циклогек-сена. [33]
Конденсации транс-1 - фенилбутадиена с различными диенофилами приводят к образованию арилированных производных циклогексена. В конденсациях этого диена с несимметричными диенофилами структурная направленность выражена весьма резко, однако в некоторых случаях наряду с орто-изоме-ром аддукта находят в небольших количествах и мета-изомер. [34]
В структурообразовании аддуктов при участии несимметричных компонентов целесообразно различать две стороны этого явления, именно: направленность и интенсивность ориентирующего влияния заместителей. При таком подходе легко видеть, что структурная направленность реакции зависит прежде всего от положения заместителя в цепи диена. Транс-пипе-рилен и изопрен структурно различаются лишь по положению метальной группы в цепи диена, но, например, с акролеином первый образует из двух возможных изомеров преимущественно орто -, а второй преимущественно пара-изомеры. Различные другие 1-замещенные бутадиены ( I; R Н, R СНз, CeHs, COOH, CN, ОСНз, NR2 и др.) конденсируются с несимметричными диенофилами так же структурно направленно, как транс-пипе-рилен, а различные 2-замещенные бутадиены ( I; R Н, R СНзг СвНб, COOR, ОСНз, С1 и др.) так же структурно направленно, как изопрен. При этом в конденсациях 1-замещенных диенов структурная направленность выражена более резко, чем в случае 2-замещенных. [35]