Cтраница 2
Обычно применяют свежий раствор, приготовленный из анилина, и-толуидина, сульфаниловой кислоты, п - или л - нитро-анилина. Для сведения к минимуму разложения солей диазония раствор обычно хранят в прохладном месте в бюретке из темного стекла. [16]
Нитрохинальдин ( XI), полученный прямым нитрованием хинальдина, идентичен главному продукту реакции Дебнера - Миллера между jn - нитро-анилином и ацетальдегидом. [17]
Мы исследовали влияние среды на реакцию расщепления 2 4-дини-трохлорфенилата пиридина ароматическими аминокислотами [3], амино-фенолом [ 4J и сульфамидами и показали, что в присутствии пиридина вышеупомятутые амины легко расщепляют исходную четвертичную соль пиридина. Расщепление 2 4-динитрохлорфенилата пиридина нитро-анилинами мы проводили в спиртовом растворе, но реакция в этих условиях протекает медленно, и образующийся краситель разлагается; создается впечатление, что реакция не идет, так как почти незаметно появление окраски. [18]
Раствор охлаждают и оставляют стоять в течение ночи. На следующий день отсасывают образовавшиеся кристаллы нитро-анилина и кристаллизуют их из воды. [19]
В диазораствор по каплям и при размешивании вводят в течение 20 мин. После стояния в течение ночи пробы на вытек с аш-кислотой и диазо-4 - нитро-анилином должны показывать полное отсутствие как диазобензидина, так и аш-кислоты. [20]
Однако образование ( VII) происходит только в присутствии влаги. Если же реакция проводится с сухим веществом, то инфракрасный спектр показывает, что продукт содержит соединение, имеющее М - СН2 - группу; хотя N-метилен-л - нитро-анилин ( VI) выделить не удалось. [21]
К 100 мл дистиллята, неразбавленного или разбавленного перед перегонкой и содержащего 0 003 - 0 1 мг фенола, прибавляют 2 мл 5 % - ного раствора карбоната натрия и перемешивают. В другой конической колбе на 100 мл приготовляют требуемое количество раствора диазотированного / г-нитроанилина, получаемого прибавлением одной капли насыщенного раствора нитрита натрия на каждые 5 мл раствора - нитро-анилина при перемешивании. Раствор должен быть бесцветным. К 100 мл щелочного раствора дистиллята прибавляют 4 мл раствора диазотированного п-нитро-анилина. Смесь вновь тщательно перемешивают и через 15 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора. [22]
Диметилнитроанилины и основания Шиффа также могут быть очищены хроматографическим методом. Диметил-6 - нитроани-лин 53 очищается от загрязнений на колонке из гашеной извести или окиси алюминия из раствора в петролейном эфире с последующим элюированием метиловым спиртом. Адсорбцией на окиси алюминия из спиртовых растворов с последующим элюированием смесью метилового спирта, воды и пиридина были очищены основания Шиффа, приготовленные из 3 5-диметил-б - нитро-анилина и / - арабинозы, а также 4 5-диметил - 2-нитроанилина и / - арабинозы и ряд других подобных соединений. [23]
Некаталитическое замещение атома галогена в бензольном ряду используют в основном для получения нитроанилинов и их - производных. Аммонолиз я-нитро - ( 1) и о-нитрохлорбензолов ( 3) в соответствующие нитроанилины ( 2а), ( 4) проводят в водном растворе аммиака в автоклавах при. Так, при производстве л-нитроанилина ( 2а) в стальной автоклав загружают концентрированный водный раствор аммиака ( 6-кратный избыток) и расплавленный / г-нитро. Из фильтрата после добавления раствора NaOH отгоняют аммиак, который улавливают водой и возвращают в цикл. Нитро-анилины ( 2а), ( 4) используют для получения красителей, пестицидов, лекарственных веществ и др. / г - Нитроанилин ( 2а) служит диазосоставляющей при производстве моноазопигментов и дисперсных красителей, я-фенилендиамина. [24]
Расщепление исходной четвертичной соли нитроанилинами в присутствии пиридина протекает очень быстро; интенсивная красная окраска появляется, как только к смеси компонентов в спирте добавляется пиридин. Пиридин играет здесь роль катализатора. Скорость реакции и выход красителя пропорциональны количеству пиридина. Для иллюстрации каталитического действия пиридина можно сравнить два опыта получения хлористого n - нитрофенилпиридиния. В спиртовом растворе после 6-часового нагревания исходной четвертичной соли с - нитро-анилином хлористый ге-нитрофенилпиридиний образуется с выходом 30 / 0; в пиридине же после 15-минутного нагревания смеси компонентов выход его 95 % от теоретического. Пиридин катализирует не только реакцию расщепления пиридинового кольца, но и разложение красителя, и потому для получения последнего реакцию надо проводить в спиртовом растворе с определенным количеством пиридина. [25]
Подключение к системе сопряженных двойных связей электронодонорных и электронофильных заместителей приводит, как указывалось выше, к некоторому постоянному смещению и-электронов уже в нормальном, основном состоянии молекулы, вследствие чего u - электроны значительно легче смещаются под действием света. Это приводит к увеличению доли поглощаемых из светового потока фотонов и, как следствие-к резкому усилению интенсивности поглощения. Еще более сильное действие оказывает совместное присутствие в красителе электронодонорных и электронофильных заместителей. ГП А по сравнению с нитробензолом, но и интенсивность поглощения приблизительно в 8 раз превышает интенсивность поглощения фенола и в 1 2 раза интенсивность поглощения нитробензола. Нитроанилины не только поглощают в видимой части спектра, в то время как анилин и нитробензол - в ультрафиолетовой, но и поглощение нитро-анилинов значительно интенсивнее: у л-нитроанилина, например, оно почти в 9 раз: й превосходит интенсивность поглощения анилина ив 1 3 раза интенсивность поглощения нитробензола. [26]