Cтраница 2
При рН4 3 волны обеих азогрупп, вследствие малого различия между потенциалами полуволны ( Api / 2), сливаются, образуя единую первую волну; вторая волна принадлежит нитропруппе. При рН 7 2 оба значения Api / 2 недостаточно велики и получается одна растянутая волна с неотчетливыми перегибами. Наконец, при рН9 2 первая волна принадлежит авогруппе НАК, а вторая волна получается от слия-ния волн азогруппы ААК и нитрогрулпы НАК. Такая интерпретация подтверждается сравнением наблюдаемых высот волн с вычисленными. [16]
Таким образом, обе упомянутые выше группы исследователей рассматривали реакцию ароматических галоидпроизводных с первичными и вторичными аминами как довольно специальный случай, в котором внутренняя сольватация переходного состояния в значительной мере определяет относительную легкость замещения о - и n - галоидных атомов. Bunnett, Snipes, 1955); это может быть обусловлено суммарным эффектом стерического ингибиро-вания сопряжения и стерических напряжений в переходном состоянии. В этом случае нитрогруппа при о-замещении имеет большую возможность копланарности с ароматическим кольцом в переходном состоянии по сравнению с я-замещением, так как при о-замещении замещаемый водород передвигается вниз в сторону от расположенной сбоку нитрогрулпы. [17]