Cтраница 4
По отношению к иону бензилдиметилсульфония нуклеофиль-ность феноксид-иона в три раза выше нуклеофильности гидрок - - сид-иона, хотя по отношению к метилбромиду и иону триметил-сульфония нуклеофильность первого несколько ниже. Такая инверсия относительной нуклеофильности объясняется комплек-сообразованием между феноксид-ионом и ионом бензилдиметил-сульфония, которое стабилизирует переходное состояние. [46]
Столь ясно выраженное в бензоле альтернирование ( чередование) электрофильности или нуклеофильности углеродных атомов не свойственно неальтернантным ароматическим системам. [47]
Из этого следует, что нуклеофильное замещение в молекуле иприта зависит от нуклеофильности, а в молекуле зарина - от основности применяемых реагентов. [48]
Увеличение константы скорости реакции с увеличением полярности среды и уменьшением электрофильности и нуклеофильности растворителя объясняется, по-видимому, тем, что переходное состояние реакции взаимодействия п - НДФА с СКДН-Н более полярно, чем исходные реагенты. Последнее позволяет предположить электрофильный характер присоединения п - НДФА по двойной связи. [49]
Нуклеофильный катализ проявляется в тех случаях, когда: 1) катализатор по нуклеофильности превосходит реагент; 2) промежуточный продукт ( I) более активен, чем исходный электрофильный реагент, и термодинамически менее устойчив, чем конечный продукт. [50]