Образование - ненасыщенные углеводород
Cтраница 2
Первой стадией образования кокса является возникновение на платиновых центрах моноциклических диолефинов, частично полимеризу-ющихся в полициклические с несколькими двойными связями; последние мигрируют на кислотные центры носителя, где подвергаются крекингу с образованием новых ненасыщенных углеводородов, которые затем по-лимеризуются. Отсюда следует вывод, что падение активности алюмоплатиновых катализаторов вызывается накоплением на кислотных центрах носителя промежуточных соединений и их последующей полимеризацией. [16]
Если смола, как обычно, модифицируется жирными кислотами, то следует считаться с возможностью образования еще большего количества воды за счет отщепления ее от жирных оксикислот ( рицино-левая кислота), а также, как полагает Шайбер, в результате пироге-нетического разложения жирных масел и образования ненасыщенных углеводородов. Последние улетучиваются или остаются связанными в полимере. Довольно высокие йодные числа ( примерно около 30) незадолго до коагулирования чистой глицеринфталатной смолы указывают, что при этом происходит также и некоторое разложение. [17]
Твердый полимер при нагревании разлагается с образованием непредельных масел и парафинов. Образование ненасыщенных углеводородов объясняется расщеплением связи углерод-углерод, сопровождающимся перераспределением атомов водорода или дегидрогенизацией. [18]
В дальнейшем действие гидроксиламина и окиси серебра было изучено и на третичных аминах и было установлено, что в этом случае не получается ни гидразинов, ни нитрозосоеди-нений, как это можно было ожидать, судя по аналогии с предыдущими работами. Реакция идет с образованием ненасыщенных углеводородов. [19]
Растворители и моторное топливо удобнее рассматривать одновременно, так как они получаются путем окисления, при котором из высококжтящих углеводородов образуются ниэкок ипящие. Получение моторных топлив связано с образованием ненасыщенных углеводородов, спиртов и в некоторой мере эфиров, альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Все эти продукты могут образовываться непосредственно при окислении углеводородов или путем взаимодействия продуктов окисления ( например эфиры могут образоваться путем конденсации альдегидов самих с собою или путем конденсации спиртов с кислотами); такие вещества повышают антидетонационные качества моторного топлива. [20]
Реакция Дильса - Алдера может протекать и в водной среде. Образовавшиеся кислоты могут отщеплять карбоксильную группу с образованием ненасыщенных углеводородов, восстановление которых в порядке диспропорционирования водорода вполне возможно. [21]
Термодинамические величины очень важны для оценки возможных направлений разложения углеводородов и фторуглеродов. Например, пиролиз углеводородов приводит к потере водорода и образованию ненасыщенных углеводородов или угля. С другой стороны, оторвать фтор от фторуглерода с образованием олефина энергетически гораздо труднее. Действительно, энергия, необходимая для отрыва фтора, значительно выше энергии связи углерод - углерод, так что энергетически более выгодно расщепление молекулы, чем отрыв фтора. Разложение углеводородных и фторуглеродных производных, например три-метиларсина и трис ( трифторметил) арсина9, на начальной стадии, очевидно, одинаково, так как в обоих случаях образуются радикалы. Более того, энергии активации образования метального и трифторметильного радикалов очень близки, так же как, например, их поведение с ненасыщенными системами. Однако механизмы разложения этих радикалов совершенно различны. [22]
Все эти методы могут быть применены как к насыщенным, так и к ненасыщенным спиртам. Обычно сульфоэтерификация серной кислотой является неполной и сопровождается дегидратацией и образованием ненасыщенных углеводородов. [23]
Рассмотрение результатов, полученных при давлениях 3, 10 и 20 am, показывает, что с ростом давления повышаются выходы парафина и соответственно понижаются выходы бензиновых и дизельных фракций. Содержание олефинов в бензиновых фракциях и дизельном топливе с повышением давления меняется незначительно, в противоположность понижению образования ненасыщенных углеводородов, которое наблюдается при синтезе на кобальтовых катализаторах ( см. табл. 42, стр. [24]
Неочищенные дестиллаты окисляются гораздо легче, чем очищенные, поэтому для того, чтобы нефтепродукты были устойчивы против окисления, их специально очищают серной кислотой и едким натром. Дело в том, что как бы осторожно ни шла разгонка нефти, при перегонке всегда имеет место некоторое разложение нефтепродуктов с образованием ненасыщенных углеводородов. Их-то и удаляют из нефтепродукта ( дестиллата) обработкой крепкой серной кислотой, а остающиеся после этого в де-стиллате кислые вещества нейтрализуются щелочью и уводятся в виде так называемых натровых остатков. [25]
При рассмотрении механизма окисления оказалось, что первой ступенью является первичная дегидрогенизация, за которой следует окисление водорода в воду. Это объясняет: 1) увеличение числа молекул при критической температуре изгиба, 2) присутствие воды среди продуктов окисления и 3) образование ненасыщенных углеводородов ори температурах, близких к критическим температурам изгиба. [26]
 |
Влияние соотношения Н2. СО на содержание олефинов в синтетических углеводородах. [27] |
Процесс рециркуляции является благоприятным также для проведения синтезов при средних давлениях и использовании железных катализаторов. Преимущества рециркуляции, проводимой с железными катализаторами, отличаются от преимуществ, имеющих место в случае кобальтовых катализаторов, вследствие того, что железные катализаторы ( в одностадийном процессе) обладают большей склонностью к образованию наряду с углеводородами углекислоты ( вместо воды) и к образованию чрезвычайно ненасыщенных углеводородов. [28]
При 230 происходит самопроизвольный взрыв. Альдегид все еще присутствует в заметных количествах, но двуокись углерода отсутствует. Аналогичные результаты были получены с гексаном, октанам и бензином. В случае бензина было также замечено, что в той стадии, когда в бомбе не отлагается уголь, происходит образование ненасыщенных углеводородов. [29]
Увеличение выхода низкомолекулярных олефинов сопровождается падением выходов н-парафинов. Кроме того, сокращение времени пребывания катализатора в реакционной зоне также снижает выход легких изомеров, особенно изобутанов. В тот период, когда цеолитные катализаторы только начали использовать, выход изобутанов был достаточным, но при переводе установок на режим прямоточного лифт-реактора соотношение фракции мзо-парафинов С4 и олефинов С3 С4 сдвинулось в сторону образования ненасыщенных углеводородов, и в настоящее время дефицит изобутанов продолжает расти. Возможно, что внедрение более активных цеолитных катализаторов поможет восстановить оптимальное соотношение между изобутанами и олефинами С3 - С4, необходимое для использования этой фракции в качестве сырья для алкилирования. [30]
Страницы: 1 2