Частичное омыление - триацетат
Cтраница 2
Необходимо отметить, что в ацетоне растворяются лишь те ацетаты целлюлозы с у 220 - 260, которые получены частичным омылением триацетата целлюлозы. Препараты ацетатов целлюлозы с одинаковой средней степенью этерификации, но полученные различными путями, различаются и по ряду других свойств. [16]
Необходимо отметить, что в ацетоне растворяются лишь те ацетаты целлюлозы с у - 220 - 260, которые получены частичным омылением триацетата целлюлозы. Препараты ацетатов целлюлозы с одинаковой средней степенью этерификации, но полученные различными путями, различаются и по ряду других свойств. [17]
Для дальнейшей переработки в изделия вначале использовали только вторичный ацетат - продукт, содержащий 53 - 56 % связанной уксусной кислоты, который получали при частичном омылении триацетата целлюлозы путем добавления воды в раствор триацетилцеллюлозы в ацетилирующей смеси после окончания процесса этерификации. В отличие от мокрого способа формования образование волокна при сухом способе происходит в результате испарения растворителя. При формовании ацетатного волокна вытягивание его затруднительно и не может быть осуществлено в такой же степени, как при формовании вискозного волокна. [18]
Первое получают из триацетата целлюлозы с у 280 - 290 ( у-степень замещения целлюлозы, т.е. число замещенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях ее макромолекулы), второе-из продукта частичного омыления триацетата с у 240 - 250, наз. [19]
Равномерность распределения ацетильных групп в элементарном звене и вдоль полимерной цепи влияет на растворимость ацетата целлюлозы ( 61Н64), ( б5) - ( 69) Для оценки равномерности распределения ацетильных групп в элементарном звене и вдоль макромолекулы полимера применяют перпаративные химические мегады и метод ИК-снектроскопии Работами Роговина ( 61) - 64) ( 69) показано, что ацетаты целлюлозы, полученные способом прямой этерификации в отличие от так называемых вторичных ацетатов целлюлозы такой же средней степени этерификации, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы хота и не растворяются в ацетоне, но растворимы в апротонных раствори i елях ( типа диметилформамида, диметилаиетамида и др.) Роговин считает, что нерастворимость ацетата целлюлозы, полученного прямой этерификацией без омыления ( с у 240 - 260) в ацетоне, в котором полностью растворимы ацетаты той же степени этерификации и полимеризации, но синтезированные омылением триацетата целлюлозы, объясняется низким содержанием свободных гидроксильных групп у 6-го атома углерода в элементарном звене макромолекулы целлюлозы в этих препаратах. [20]
Затем раствор фильтруется через сетку из нержавеющей стали и поступает на омыление. Частичное омыление триацетата целлюлозы проводят в аппаратах специальной конструкции с мешалками. Требуемая степень замещения регулируется числом аппаратов, через которые пропускают сироп, или температурой омыления. Омыление проводят водой, содержащейся в 30 % - ной уксусной кислоте, в присутствии катализатора ( серная кислота), после чего сироп подается в аппарат, аналогичный по конструкции аппарату Для связывания избытка ангидрида. В этот аппарат непрерывно поступает ацетат натрия для связывания серной кислоты. Затем проводят высаживание ацетата целлюлозы с помощью разбавленной ( 15 - 17 %) уксусной кислоты. [21]
Подготовка сырья состоит как в разрыхлении хлопковой целлюлозы, так и в подготовке предварительно обработанной ацетилирующей смеси и нейтрализующего раствора. Если применяется частичное омыление триацетата, то приготовляется также гидролизная смесь - водный раствор азотной кислоты. [22]
 |
Схема гетерогенного периодического способа производства триацетата целлюлозы. [23] |
Подготовка сырья состоит в разрыхлении хлопковой целлюлозы и в подготовке актив ирующей смеси и нейтрализующего раствора. Если применяется частичное омыление триацетата, то приготовляется также гидролизная смесь - водный раствор азотной кислоты. [24]
Триацетат целлюлозы, содержащий 62 5 % уксусной кислоты, вследствие недостаточной растворимости, не применяется в лакокрасочной промышленности. В результате частичного омыления триацетата получаются растворимые ацетаты более низкой степени замещения. [25]
Для получения из первичной ацетил-целлюлозы, растворимой в хлороформе, вторичного ацетата, обладающего хорошей растворимостью в ацетоне, реакционную смесь после ацетилирования разбавляют водой с таким расчетом, чтобы концентрация уксусной кислоты в ней составила 95 %, и выдерживают при повышенной температуре в течение примерно 20 час. При этом происходит частичное омыление триацетата целлюлозы. Процесс омыления контролируют, отбирая и анализируя пробы. [26]
В последующих работах 18 19 было показано, что частичная замена ацетильных групп другими функциональными группами приводит к уменьшению взаимодействия между макромолекулами ( нарушение регулярности), и тем самым исключается возможность образования геля. Лучше всего это достигается частичным омылением триацетата целлюлозы. [27]
С изменением степени этерификации ацетата целлюлозы изменяется его растворимость. Препараты ацетата целлюлозы с Y 220 - 260, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы, растворимы в ацетоне, который является одним из наиболее доступных органических растворителей. [28]
С изменением степени этерификации ацетата целлюлозы изменяется его растворимость. Препараты ацетата целлюлозы с у 220 - 260, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы, растворимы в ацетоне, который является одним из наиболее доступных органических растворителей. [29]
Катализаторами реакции обычно являются сильные кислоты, например серная и хлорная. Если нужно получить ацетилцеллюлозу со степенью замещения меньше трех, то триацетат подвергают омылению ( гидролизу) до заданной степени замещения. Продукт частичного омыления триацетата, растворимый в ацетоне, называется вторичным ацетатом. [30]
Страницы: 1 2 3