Cтраница 3
Условия получения ацетатов целлюлозы влияют на степень полимеризации, степень этерификации у и технологические свойства синтезируемых производных целлюлозы Известно, что физико-химические свойства ацетатов целлюлозы и в первую очередь растворимость зависит от способа получения. До сего времени было общепринятым, что получение частично замещенных ацетатов целлюлозы, растворимых в тех или других растворителях, способом прямого ацетилирования ( без омыления) невозможно. Растворимые ацетаты целлюлозы с у 240 - 260 как считалось ранее, могут быть получены только частичным омылением триацетатов целлюлозы Однако такой вывод в общей форме оказался не соответствующим действительности. [31]
В отличие от описанных ранее процессов этерификации целлюлозы кислотами, протекающих с выделением воды, что дает возможность изменять соотношение между реакциями этерификации и омыления и регулировать таким образом степень замещения, при ацетилировании целлюлозы степень этерификации получаемого продукта регулировать нельзя. Процесс ацетилирования уксусным ангидридом необратим. Для получения продуктов с у 220 - 260, обладающих сравнительно высокой однородностью и полной растворимостью, требуется последующее частичное омыление образующегося триацетата целлюлозы. [32]
В отличие от описанных ранее процессов этерификации целлюлозы кислотами, протекающих с выделением воды, что дает возможность изменять соотношение между реакциями этерификации и омыления и регулировать таким образом степень замещения, при ацетилировании целлюлозы степень этерификации получаемого продукта регулировать нельзя. Процесс ацетилирования уксусным ангидридом необратим. Для получения продуктов с Y 220 - 260, обладающих сравнительно высокой однородностью и полной растворимостью, требуется последующее частичное омыление образующегося триацетата целлюлозы. [33]
Ацетаты целлюлозы по гетерогенному методу получают по периодической и непрерывной схемам. Процесс включает стадии: загрузка, активация целлюлозы; ацетилирование; нейтрализация катализатора; бензольная промывка ацетата целлюлозы; отгонка бензола; водная промывка; частичное омыление триацетата целлюлозы и сушка ацетата. [34]
Разработан непрерывный метод производства ацетилцеллюлозы. В качестве растворителя ацетил-целлюлозы в этом процессе используют уксусную кислоту. Основные стадии непрерывного процесса: 1) активация, для этой дели получают 2 - 2 5 % - ную взвесь целлюлозы в 80 % уксусной кислоте, а затем 80 % кислоту вытесняют ледяной уксусной кислотой на фильтровальном агрегате; 2) ацетилирование смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты в присутствии серной кислоты в качестве катализатора; 3) гидролиз - частичное омыление триацетата, растворенного в уксусной кислоте; 4) нейтрализация катализатора ( серной кислоты) процесса гидролиза; 5) высаждение ацетилцеллюлозы; 6) промывка; 7) сушка. [35]
Практически реакция этерификации идет только с уксусным ангидридом в присутствии катализаторов. При взаимодействии целлюлозы с уксусным ангидридом вода не выделяется, поэтому степень замещения продукта практически не поддается регулированию; он всегда имеет максимальную степень этерификации - около 62 5 % связанной уксусной кислоты и растворим в ограниченном количестве растворителей. Для получения ацетилцеллюлозы с меньшей степенью замещения необходимо частичное омыление триацетата целлюлозы. [36]
Ацетилирование ведется ацетилирующей смесью, содержащей уксусный ангидрид, бензол, уксусную кислоту и хлорную кислоту. Смесь орошает активированную целлюлозу. В зоне 9 проходит нейтрализация хлорной кислоты раствором ацетата натрия или калия в водной уксусной кислоте. В зонах 10 - 13 отработанную ацетилирующую смесь удаляют промывкой бензолом, который затем удаляется в зоне 14 промывкой водой. В зоне 15 проводится частичное омыление триацетата целлюлозы раствором азотной кислоты. В зонах 16 - 20 проходит промывка омыленного ацетата целлюлозы водой, и отжатый продукт поступает на сушку. [37]
Ацетилирование ведется ацетилирующей смесью, содержащей уксусный ангидрид, бензол, уксусную кислоту и хлорную кислоту. Смесь орошает активированную целлюлозу. В зоне 9 проходит нейтрализация хлорной кислоты раствором ацетата натрия или калия в водной уксусной кислоте. В зонах 10 - 13 отработанную ацетилирующую смесь удаляют промывкой бензолом, который затем удаляется в зоне 14 промывкой водой. В зоне / 5 проводится частичное омыление триацетата целлюлозы раствором азотной кислоты. В зонах 16 - 20 проходит промывка омыленного ацетата целлюлозы водой, и отжатый продукт поступает на сушку. [38]
Высокоэтерифицированные препараты целлюлозы не могут быть получены при действии на целлюлозу уксусной кислоты. Они образуются только при действии уксусного ангидрида. Поэтому в отличие от процессов этерификации целлюлозы кислотами ( например, при получении азотнокислых эфиров целлюлозы), при которых в результате реакции выделяется вода, благодаря чему создается возможность регулирования степени этерификации получаемого эфира, при ацетилировании целлюлозы степень этерификации получаемого продукта регулировать нельзя. Процесс ацетилирования не является равновесным и обратимым. Для получения продуктов с Y 200 - 250, обладающих сравнительно высокой равномерностью, однородностью и полной растворимостью, требуется частичное омыление образующегося триацетата целлюлозы ( см. стр. [39]