Cтраница 3
Методы осаждения основаны на осаждении определяемого вещества, которое, вступая во взаимодействие с титрованным раствором осадителя, выпадает в осадок. Использование этого метода для количественного определения анализируемого вещества возможно только в том случае, асли выделяющиеся осадки практически нерастворимы, если реакция образования осадка протекает быстро и если результаты титрования не искажаются побочными явлениями соосаж-дения. [31]
Для выпарки экстракционной фосфорной кислоты используют также барботажные концентраторы - камеры из кислотоупорного материала, в которых выпаривание производится при барботаже через поверхностный слой кислоты горячих топочных газов. Те-плопередающая поверхность здесь отсутствует, теплопередача осуществляется при непосредственном соприкосновении горячих газов и кислоты; при этом выделяющиеся осадки остаются во взвешенном состоянии и выносятся из аппарата вместе с кислотой, которая затем очищается отстаиванием. Топочные газы вводятся в камеру с температурой 650 - 900 С. Особенно интенсивно работают концентраторы с погружным горением природного газа; погружные горелки выполняют из графита. Уходящий из барбо-тажных концентраторов и аппаратов с погружным горением газ уносит значительное количество тумана фосфорной кислоты, который необходимо улавливать в электрофильтрах. При очистке отходящих газов, содержащих 8 5 - 9 г / м3 фтора ( после разбавления воздухом перед электрофильтром - около 3 г / м3), получают растворы H2SiFe с высоким содержанием Р2О5; использование их затруднено. Образование тумана, кроме того, увеличивает потери Р2ОБ и является причиной загрязнения окружающей среды. [32]
Однако осаждение аммиаком требует предосторожностей: из воздуха не должна попадать углекислота, а это связано с определенными неудобствами. С этой точки зрения применение вместо аммиака пиридина [180, 181,789], обладающего более слабыми основными свойствами и не поглощающего углекислоты из воздуха, выгоднее, так как устраняются возможные потери урана за счет неполного осаждения вследствие образования растворимых к арбонатных комплексов урана, а также отсутствует опасность загрязнения выделяющихся осадков карбонатами щелочноземельных металлов. [33]
Выпарку фосфорной кислоты непосредственным нагреванием топочными газами осуществляют в барботажных концентраторах - камерах из кислотоупорного материала. В них выпаривание производится при барботаже через поверхностный слой кислоты горячих топочных газов. При этом выделяющиеся осадки твердых солей остаются во взвешенном состоянии и выносятся из аппарата вместе с кислотой, которая затем очищается отстаиванием. [34]
В зависимости от применяемых реагентов различают следующие методы осаждения: аргенто. Конец реакции фиксируется индикаторо. Использование методов осаждения для количественного определения вещества возможно только в том случае, если выделяющиеся осадки практически нерастворимы, реакция образования осадка протекает быстро и не сопровождается побочными явлениями еоосаждения. Принципиальное отличие титриметрического анализа методом осаждения от гравиметрического состоит в том, что о количестве вещества судят по объему раствора, израсходованного на титрование, а образующийся осадок не Исследуется. [35]
Наиболее часто применяемые при синтезах катализаторы, состоящие из окислов металлов, готовят преимущественно путем осаждения гидратов окисей из растворов солей, высушивания и прокаливания. Гидраты окисей осаждают чаще всего из нитратов соответствующих металлов, так как вымывание и удаление других анионов, например SO4 - - и С1 -, довольно затруднительно. Одним из основных условий приготовления окисных катализаторов является тщательное промывание осажденного гидрата окиси от анионов. Решающее влияние на структуру выделяющихся осадков, механические свойства, активность контакта и избирательность его действия оказывают температура осаждения, рН среды и скорость осаждения. [36]
Картина состояния вещества в растворе напоминает ту, которая рисуется на основании известных опытов Натансонов с диссоциацией азотноватого ангидрида; различие только в том, что у Натансонов явление наблюдается в гомогенной газовой среде, а у нас в растворе. Картина, однако, будет неполна, если не обратить внимания на тот осадок, который начинает медленно выделяться из бензольного раствора после того, как он два с лишним месяца служил объектом для криоско-пических наблюдений, приведенных выше. Такой же осадок оливкового цвета, только несколько более светлой окраски, образуется при долговременном хранении в запаянной трубке эфирных растворов. Здесь осадок появляется долго спустя после выделения кристаллической желтой модификации. Количество выделяющихся осадков настолько незначительно, что нам не удалось ближе и непосредственно определить их природу, но косвенно на основании нижеследующих наблюдений можно с достаточной вероятностью предполагать, что они представляют и чем вызывается их образование. В ходе работы многократно приходилось кристаллизовать медное соединение, в особенности из бензола. [37]
В цианистых электролитах для латунирования содержатся комплексные цианистые соли цинка и меди, свободный цианид, сульфит и карбонаты. Как известно, нормальный электродный потенциал меди значительно электроположительнее потенциала цинка. Для их сближения необходимо, чтобы концентрация ионов меди в растворе была незначительна по сравнению с концентрацией ионов цинка. Это и достигается в цианистых комплексных соединениях меди и цинка, так как степень диссоциации медного комплекса [ Cu ( CN) 4 ] намного меньше степени диссоциации цинкового комплекса [ Zn ( CN) 4 ], следовательно, и концентрация ионов меди в электролите намного меньше, чем ионов цинка. Большую роль играет концентрация свободного цианида, которая должна быть вполне определенной. При увеличении свободного цианида осаждение меди на катоде резко снижается, и выделяющиеся осадки содержат чрезмерное количество цинка. При снижении же содержания свободного цианида осаждается преимущественно медь. [38]