Отнесение - частота
Cтраница 2
 |
Равновесная конфигурация и внутренние колебательные координаты перхлор-иламид-иона. [16] |
Поскольку отнесение частот деформационных колебаний в варианте в представляется наиболее вероятным, то и силовые константы варианта в можно считать наиболее вероятными. [17]
Предложено отнесение частот плоских основных колебаний исследованных молекул. [18]
Правильность отнесения частот 546, 743, 855, 3343 см-1 в спектрах жидкого и газообразного пиперидина к колебаниям мономера подтверждается их исчезновением при кристаллизации пиперидина. Поскольку слабые в ИК - и КР-спектрах жидкого пиперидина полосы 1350, 1368, 1388 см-1 не исчезают при замораживании, то ни одну из них нельзя интерпретировать как полосу NH деформационного колебания типа симметрии А мономера. Этот результат подтверждает правильность отнесения частоты NH-деформационного колебания типа А, сделанного при расчете мономера пиперидина. Частоты 1350, 1368, 1388 см-1, вероятно, являются составными частотами или обертонами. [19]
С указанным новым отнесением частот скелетных колебаний не согласуется и говорит против безоговорочного принятия такого отнесения тот факт, что большинство наблюдаемых частот скелетных колебаний должно лежать тогда ниже а и о серий предельных частот 1060 и 1140 см 1 соответственно. Слово предельные используется здесь, как и ранее, в том смысле, что колебания совершаются с предельной разностью фаз ( 180 или 0) и, как до сих пор при обсуждении предполагалось, им соответствуют экстремальные или предельные частоты. [20]
Поучительно также отнесение частот 684 см - и 654 см-1. [21]
При таком отнесении частот AsCl3 вг - 410, ю2 159, ю8 372, е4 195, и взяв за основу предположение о правильном пирамидальном строении молекулы AsC ] s с ионом As в вершине пирамиды и о наличии центральных сил, можно было рассчитывать молекулярные константы AsCl3 по Деннисону [2] ( в хорошем согласии с данными по дифракции электронов [3]), что будет более подробно обсуждено в одной из последующих работ. Колебания о3 и со4 ( перпендикулярные к оси пирамиды) дважды вырождены. В смеси они сильно размываются, что, вероятно, следует приписать неполному расщеплению из-за эффекта Штарка для диполей спиртов. В не обладающих дипольным моментом СвН6 и СС14 такое размывание линий мало замечно. [22]
Таким образом, отнесения частот С-Cl - колебаний в работах [7, 19] не вполне верны. Из расчета [1] однозначно следует, что колебание с частотой 707 см 1 является деформационным колебанием. [23]
В таблице дано отнесение частот колебаний N0 к определенным типам связей. [24]
Для увеличения скорости отнесения частот к отдельным колебаниям было разработано несколько способов. Возможно, наиболее простым из них является ручной подбор зашифрованных перфокарт. Сейчас созданы большие библиотеки стандартных спектров на магнитных пленках для использования их с помощью цифровых вычислительных машин. Используя эти библиотеки и современные методы поиска информации в таких библиотеках, вычислительная машина может легко идентифицировать неизвестные пробы или по крайней мере сократить возможный выбор соединений до небольшого числа, которые затем можно легко исследовать вручную. В сочетании с такими методами исследования структуры, как ядерная магнитная спектроскопия, этот метод является основным для многих промышленных лабораторий, которые занимаются идентификацией неизвестных органических и неорганических материалов. [25]
Ценные сведения об отнесении частот в колебательном спектре можно получить из других спектроскопических методов, таких, как УФ-спектроскопия, которая в принципе используется при исследовании ароматических, ненасыщенных и других соединений, содержащих тг-электроны или неподеленные электронные пары, или микроволновая спектроскопия, которая на основе детального изучения вращательных спектров позволяет определять точные размеры молекул. [26]
Ценные сведения об отнесении частот в колебательном спектре можно получить из других спектроскопических методов, таких, как УФ-спектроскопия, которая в принципе используется при исследовании ароматических, ненасыщенных и других соединений, содержащих тс-электроны или неподеленные электронные пары, или микроволновая спектроскопия, которая на основе детального изучения вращательных спектров позволяет определять точные размеры молекул. [27]
 |
Схема колебаний ОН-группы в спиртах. [28] |
Эта операция носит название отнесение частот. [29]
Однако в этой работе отнесение частот сделано более грубо, чем в работе Бекета и др.; Астон не принимал во внимание также таутомерии двух различных геометрических форм циклогексана. Результаты расчета Астона и других мы не приводим. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5