Пары - перекись - водород
Cтраница 3
Однако при этом приходится сталкиваться с тремя трудностями: 1) нелетучие примеси концентрируются вместе с перекисью водорода, а поэтому получающийся концентрированный раствор оказывается менее стабильным, чем исходный. Если содержание примесей достаточно велико, то даже добавка заметных количеств стабилизаторов не всегда приводит к получению продукта приемлемой стабильности. Для обеспечения высокой стабильности требуется высокая степень чистоты; 2) скорость разложения жидкой перекиси водорода возрастает приблизительно в 2 3 раза при повышении температуры на каждые 10; 3) пары перекиси водорода, если ее концентрация выше известного предела, легко взрываются при контакте с каталитически активным материалом даже в условиях комнатной температуры, а с некаталитическими материалами-при несколько повышенных температурах. Для устранения последних двух трудностей применяют наиболее инертные конструкционные материалы, а перегонку проводят в вакууме, чтобы снизить температуру процесса и избежать зоны взрывчатых составов. Для некоторых целей допустимо присутствие в перекиси заметного количества примесей и стабилизаторов и приемлема пониженная стабильность, особенно если необходимо получить умеренно концентрированный раствор перекиси водорода, например содержащий ее в количестве 35 вес. [31]
Внутрь аппарата вставляются стаканы 2, которые крепятся к крышкам. Обогрев осуществляется паром давлением 3 ат, поступающим как в паровую рубашку, так и во внутренний стакан. Электролит, содержащий надсерную кислоту, подают снизу. Пары перекиси водорода и воды вместе с серной кислотой отсасываются сверху. [32]
Перекись водорода не является ядовитой в обычном смысле этого слова, но концентрированные растворы ( например, содержащие 27 вес. Растворы перекиси водорода при соприкосновении с кожей вызывают ее побе-ление, сопровождаемое зудом или чувством жжения, как от ожога крапивой. Это неприятное ощущение обычно исчезает при длительном промывании водой, и кожа, как правило, вновь приобретает через некоторое время нормальную окраску без каких-либо видимых Следов от действия перекиси. При длительном соприкосновении с перекисью или при более высоких ее концентрациях возможно образование пузырей на коже. Пары перекиси водорода вызывают слезотечение и раздражение слизистых оболочек носа и горла. [33]
Дестилляционный аппарат представляет собой колонну, заполненную, например, керамиковыми кольцами. Па рис. 33 изображен подобный аппарат. В батарею, состоящую з вакуумных труб, окруженных нагревательными рубашками, подается растиор персульфата. Подача производится при-помощи питательного устройства, состоящего из капиллярной трубки, засасывающей определенные небольшие количества жидкости ( по способу, предложенному в ам. В батарее происходит выпаривание раствора. Концентрированный рас-гшр вытекает из трубки 1 и стекает через колонну, наполненную керамиковыми кольцалш или другой насадкой. Через 4 в колонну засасывается водяной пар. Он поднимается кверху и, увлекая пары перекиси водорода, выходит через 2 в конденсатор или же, в случае получения концентрированной перекиси, - в ректификационную колонну. Отработанный раствор бисульфата вытекает через трубу 5, снабженную водяным затвором. Бен установка работает под разрежением. Выход перекиси водорода достигает 97 % от теоретического. [34]
 |
Схема вейсенштейнского способа. [35] |
Следующим в исторической последовательности является способ Питча и Адольфа, согласно которому перекись водорода получается из персульфата аммония через персульфат калия. Растпор бисульфата аммония, содержащий от 2 до 10 % свободной серной кислоты и кроме того небольшое количество бисульфата калия, остающееся в растворе, вследствие того, что персульфат аммония количественно не переходит в персульфат калия, подвергается электролитическому окислению. Электролиз ведется без диафрагмы с угольными катодами, обмотанными асбестовым шнуром, и платиновыми анодами. Процесс заканчивается при накоплении в электролите 15 г / л активного кислорода. В первом круговом процессе из этого раствора бисульфатом калия оса - ждается персульфат калия, в результате чего происходит регенерация электролита. Далее персульфат калин отжимают и смешивают с серной кислотой в тестообразную массу. Во втором круговом процессе из этой массы под вакуумом отгоняют перекись водорода пунш пропускания над ней водяного пара. Внешний обогрев не нужен, так как тепла, содержащегося в водяном паре, и теплоты реакции достаточно, чтобы поддерживать температуру, необходимую для перегонки. Де-стилляция протекает совершенно автоматически и с меньшими затруднениями, чем дестилляцня перекиси водорода из надсерной кислоты. Пары перекиси водорода также подвергают фракционированной конденсации и при атом получают растворы, содержащие от 40 до 60 % ПдОя. Бисульфат калия, образующийся в процессе дестнлляции, отделяют от серной кислоты центрифугированием. Серная кислота, таким образом, может быть вновь использована для обработки персульфата калия. [36]
Страницы: 1 2 3