Перевосстановление

Cтраница 2

Проведено исследование химического состава катализаторов в ходе и после реакции. Найдено, что в активной форме пятивалентный ванадий восстановлен преимущественно в четырехвалентный, падение каталитической активности связано с перевосстановлением пятивалентного ванадия до трехвалентного. [16]

Очевидно, падение каталитической активности ванадиевого катализатора связано с его перевосстановлением до трехвалентной формы. Этой же точки зрения придерживается Саймард [11], который считает, что потери активности пятиокиси ванадия в реакции окисления о-ксилола также связаны с перевосстановлением до трехокиси ванадия. Сам факт восстановления катализатора в реакции окисления метилового спирта и формальдегид проявляется в большей степени, чем во многих реакциях. Так, при окислении SOa никогда не обнаруживали трехвалентный ванадий, у нас же уже в активной форме катализатор содержит трехвалентный ванадий. [17]

Кубовые красители не имеют сколько-нибудь серьезного значения для крашения полиамидных волокон. Они сильнее других выявляют структурную неоднородность полиамидов. Кроме того, высокая температура крашения увеличивает опасность перевосстановления красителей и быстрого разложения гидросульфита, а также снижает возможности нюансирования выкраски. [18]

Изменения окислительного потенциала кубовых красителей при крашении в производственных ( кривые 2, 3, 4, 6 и лабораторных условиях ( кривые /, 5. [19]

Погруженный в красильную ванну датчик позволял вести непрерывный контроль, что устраняло опасность перевосстановления красителя. [20]

Некоторые ациламинопроизводные антрахинона в печатных пастах или плюсовочных растворах, содержащих большое количество щелочи, могут омылиться. Однако при недостаточном количестве щелочи другие красители способны перейти из енольнои в ок-сиантронную форму, которая труднее поддается окислению. При выборе кубовых красителей для текстильной печати следует принимать во внимание и возможность других изменений, например дегалогенирования или перевосстановления. [21]

Лейкосоединение I легко образуется и отличается устойчивостью. Вследствие этого окрашенную ткань, после проявления на воздухе, иногда подвергают дополнительной обработке слабым раствором бихромата. Если восстановление ведется при более высокой температуре и в присутствии металлов ( Zn, Fe), то имеет место перевосстановление с образованием коричневого куба, содержащего натриевую соль тетрагидрофлавантрона ( II), который не окисляется в флавантрон даже при обработке бихроматом. [22]

Иммониевые двойные связи также гладко восстанавливаются с образованием термодинамически более устойчивых эпимеров. В подобных случаях методика с использованием металлов в жидком аммиаке безусловно лучше метода восстановления натрием в спирте, поскольку мягкие условия исключают возможность таких побочных реакций, как перевосстановление или изомеризация по другим эпимеризуемым центрам, которые могут протекать при действии горячего раствора алкоголята натрия. Тетрациклическое основание DXCIX действием натрия в жидком аммиаке было превращено [326] в термодинамически более устойчивое основание DG. Отметим, что в данном случае стереохимический результат восстановления прямо противоположен результату Сторка и Хилла, что объясняется наличием дополнительной оксигруппы в DC, которая так же, как ароматический заместитель у С-1, должна принять экваториальную ориентацию в DC. В соединении DXGVIII водород при С-3 может иметь 5-ориен-тацию, а ароматический цикл может быть экваториальным, в то время как в случае ( 3-ориентации водорода у С-1 в DC оксигруппа должна была бы принять неблагоприятную аксиальную конфигурацию. [23]

Испытания по обжигу проводили в широком интервале изменения режимных параметров ( температура обжига, содержание окиси углерода в обрабатывающем газе и др.) - Однако однозначных зависимостей степени восстановления руды от этих режимных параметров не было установлено. Объясняется это в значительной сте-пени тем, что испытания проводили в интервале времени пребывания руды в печи, значительно превышающем время, необходимое для восстановления частиц заданной крупности. По диаграмме состояния железо-кислород при данных условиях ( температура 600 - 800 С и содержание окиси углерода в обрабатывающем газе до 10 %) устойчивой фазой является магнетит. Некоторое перевосстановление проб относительно магнетита, по-видимому, можно объяснить изменением механизма восстановления для силикатов железа по сравнению с окислами железа и наличием в руде органического углерода. [24]

Страницы: 1 2